Методы измерения компенсирующих напряжений вольта-цепей

МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ КОМПЕНСИРУЮЩИХ НАПРЯЖЕНИЙ ВОЛЬТА-ЦЕПЕЙ [c.28]

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ИЗМЕРЕНИЯХ КОМПЕНСИРУЮЩИХ НАПРЯЖЕНИЙ ВОЛЬТА-ЦЕПЕЙ [c.79]

Как указывает Рыбкин [16], значения ран, полученные [98 с применением всех трех упомянутых поверхностно-активных веществ, хорошо согласуются между собой, а также с функцией кислотности Хаммета Яо и с результатами рассмотренной выше работы [7], основанными на измерении компенсирующих напряжений вольта-цепи (3.54). Таким образом, значения химической активности ионов водорода (или эквивалентные им значения ран), найденные с помощью вольта-цепей с жидкостной границей (3.60) и без нее (3.54) с применением ряда различных поверхностно-активных веществ, оказались достаточно близкими и хорошо согласующимися со значениями функции кислотности Хаммета. Это дает основание полагать, что в приложении к системе НС1 — НгО предложенный Рыбкиным с сотрудниками метод стабилизации поверхностного потенциала правильно характеризует химическую активность ионов Н+ (а [c.85]

Для оценки точности значений у], определяемых описанным выше способом, в работах [60, 61, 63] использовали следующий метод. По измерениям компенсирующих напряжений соответствующих вольта-цепей независимо находили реальные коэффициенты активности катиона (у+) и аниона входящих в состав данного электролита. Затем вычисляли значения средних коэффициентов активности электролита (7 ) для 1,1- и 1,2-электролитов их находили соответственно по уравнениям [c.41]

Тем не менее обнаруженные [94] качественные особенности концентрационной зависимости ионных коэффициентов активности согласуются с данными, полученными другими методами. Например, из данных [94] следует, что введение в раствор H l небольших добавок нейтральных солей приводит к некоторому уменьшению активности ионов Н+ (т. е. к понижению кислотности раствора), тогда как в концентрированных растворах этих солей активность ионов Н " резко возрастает (кислотность увеличивается), причем тем более резко, чем сильнее гидратируется катион добавляемой соли. Этот вывод находится в согласии не только с рядом предшествующих работ Швабе, но и с результатами исследования Рыбкина, Шевченко и Александрова [96], полученными на основании измерений компенсирующих напряжений соответствующих вольта-цепей. [c.69]

В работе [98] Рыбкин и Карпенко предложили видоизмененный метод расчета химической активности ионов на основании исследования вольта-цепей, содержащих растворы электролитов с поверхностно-активными добавками. Система НС1 — НгО изучалась с помощью измерения компенсирующих напряжений цепи [c.84]

Установка по измерению компенсирующих напряжений вольта-цепей методом Кенрика состоит из стеклянной части, в которую входят ячейки для растворов и электроды-датчики, металлического ящика, который одновременно служит экраном и воздушным термостатом, регистрирующего прибора электрометра ИТН-7 и системы подачи растворов. [c.197]

Ионизационный метод. Принципиальная схема измерения компенсирующего напряжения вольта-цепи ионизационным методом (его называют также методом радиоактивного зонда) представлена на рис. 2.4. Одна из проводящих фаз, образующих вольта-цепь (например, пластина из металла М[), подключена к регистрирующему прибору ПР (гальванометр нли электрометр), другая (на схеме — пластина из металла Мг) заземлена через потенциометр П. Газовая фаза между пластинами М1 и Мг подвергается действию источника ионизирующего излучения И и делается электропроводной. Образовавшиеся ионы движутся в поле вольтовой разности потенциалов в цепи возникает электрический ток, регистрируе-мый прибором ПР. Вводя в цепь с по-мощью потенциометра внешнее напряжение, можно добиться компенсации [c.30]

Отметим, что вместо целого ряда допущении, сделанных в работе [115], достаточно для нахождения значений щ ограничиться только одним из них. Именно, достаточно предположить корректность значений Д/, найденных по методу Фрумкина, т. е. на основе измерения компенсирующих напряжений вольта-цепей типа (3.65) с пренебрежением величинами ДЯд или с расчетом их по уравнению Гендерсона. Тогда, экспериментально определив значения а (или y ), можно с помощью уравнений (3.50), (3.51), не вводя никаких дополнительных допущений, найти значения а,- (или у )- Мы приходим, таким образом, к предложенному в работах [90,116] второму варианту расчета величин а,- и y< по значениям компенсирующих напряжений соответствующих вольта-цепей. Как ясно из изложенного, здесь значения а или уг находят на основе внетермодинамического предположения о возможности пренебрежения величинами АЕц или их расчета по уравнению Гендерсона, поскольку именно такое предположение используется при определении Дх по методу Фрумкина. Найденные этим способом значения химиче- [c.88]

Вольтову разность потенциалов можно измерить, поскольку точки, между которыми она возникает, находятся в одной и той же фазе. К настоящему времени разработан ряд методов экспериментального определения компенсирующих напряжений вольта-цепей. Царев [32] различает следующие методы измерения вольтовых разностей потенциалов ионизационный, конденсаторный, фотоэлектрический, метод смещения характеристик электронной лампы. Для исследования растворов электролитов можно использовать только два первых из перечисленных методов, а также метод вертикальной струи, предложенный Кенриком [33]. [c.194]

Результатами Рыбкина и Шевченко [15], которые исследовали функции pH из измерений в цепях с переносом, и ра , рассчитанную из компенсирующих напряжений вольта-цепей, было показано, что они практически совпадают до ионных сил 2—3. Поскольку нет другого метода измерения pH в солевых растворах, для изучения равновесий пришлось использовать ячейки с жидкостным соединением, стандартизовав условия проведения эксперимента. Э.д.с. измерялась с помощью потенциометра Р307 и ЛПУ-01 X качестве нуль-инструмента. Чувствительность схемы не ниже 0,1 мв. [c.116]

Однако такая согласованность значений рсн, полученных на основе метода стабилизации поверхностного потенциала, с функцией Яо наблюдается далеко не всегда. По данным Рыбкина и Карпенко [115] в системах НВг — НгО и H IO4 — НгО измерения компенсирующих напряжений соответствующих вольта-цепей (с применением гептилового спирта в качестве агента, стабилизирующего состояние поверхности раствора) привели к значениям ран, сильно отличающимся от Яо. Для объяснения таких различий авторы [115] предположили, что адсорбционный слой на поверхности растворов НС1 состоит только из не-диссоциированных молекул и при введении в раствор поверхностно-активных веществ, образующих поверхностный мономо-лекулярный слой, полностью экранируется. В растворах же НВг и H IO4, помимо молекулярной адсорбции, имеет место специфическая адсорбция анионов (Вг- или СЮ ) на свободной поверхности раствора. При введении в раствор поверхностно-активного вещества образуемый им молекулярный монослой эффективно экранирует только поле, создаваемое молекулярными диполями кислоты, но не в состоянии экранировать поле, образованное адсорбированными анионами. Иначе говоря, изменение поверхностного потенциала раствора кислоты НА (по сравнению с водой) можно представить в виде суммы [c.86]