Метод смещения характеристики

К настоящему времени разработан ряд методов экспериментального определения компенсирующих напряжений вольта-цепей. Некоторые из них нашли широкое применение для изучения фаз, используемых в электровакуумных приборах описание этих методов содержится в монографии [43]. Однако метод смещения характеристик электронной лампы, метод тока насыщения и некоторые другие непригодны для исследования систем, содержащих жидкие фазы. Поэтому ниже мы ограничимся рассмотрением методов, используемых при изучении растворов электролитов. К ним относятся конденсаторный и ионизационный методы, а также метод вертикальной струи. [c.28]

Браун (17] измерил ПМР-спектры группы алкилзамещенных фенолят-анионов в смесях диметилсульфоксид—метиловый спирт и обнаружил значительные сдвиги резонансного сигнала метильных протонов в сторону сильного поля при увеличении содержания диметилсульфоксида в растворе. Этот эффект был объяснен перемещением избыточного электронного заряда на ароматическое кольцо при разрушении водородного мостика с атомом кислорода п-алкилфенолят-иона в среде апротонного растворителя. Мы применили ПМР-метод для характеристики состояния л-крезолят-аниона в растворе жидкого аммиака. Сравнение полученного значения т=7,95 с данными работы [17] показывает, что сигнал протонов СНз-группы в жидком аммиаке смещен в сторону высоких полей по сравнению с сигналом в растворе метилового спирта (т=7,81) и совпадает с таковым в растворе диметилсульфоксида (т = 7,95). Таким образом, последовательность изменения сольватирующей способности растворителей, получаемая с помощью ПМР-спектров, совпадает с найденным методом электронной спектроскопии. [c.122]

Схематически сущность метода поясняет рис. 3.1. Метод не связан с какой-либо конкретной физической характеристикой раствора, поэтому с его помощью можно сравнивать данные, полученные разными физическими методами. Одним из факторов, ограничивающих применимость метода, является возможность взаимодействия между атомными группами не только посредством перекрывания гидратных оболочек, но и посредством смещения электронной плотности ковалентного остова молекулы, вследствие чего может изменяться характер взаимодействия исследуемых групп с водой. Однако даже в тех случаях, когда таким взаимодействием пренебречь нельзя, метод молекулярного щупа дает информацию о верхней границе размеров гидратной оболочки. [c.47]

В стандартных термодинамических таблицах [4, 27, 38] приводятся данные о термодинамических характеристиках всех циклопентановых углеводородов с 5, 6, 7 углеродными атомами н всех циклогексановых углеводородов с 6, 7, 8 углеродными атомами. Вместе с тем существует девять изомерных циклопентановых углеводородов с 8 углеродными атомами, а в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый, причем для них не составлены стандартные таблицы. Поэтому, если необходимо определение термодинамических характеристик нафтенового углеводорода с числом углеродных атомов больше 8, можно рекомендовать приближенные методы, например, методы поправок Бенсона (ом. гл. X). Нужно при этом иметь в виду, что если используется приближенный метод для нахождения свойств какого-либо нафтена, то этот же метод должен быть использован и для определения свойств всех других изомеров, составляющих равновесную смесь. Это связано с тем, что в приближенных методах используются смещенные термодинамические величины, причем ошибка смещения элиминируется, когда она одинакова для всех изомеров. [c.193]

При попытке обобщения данных для поверхностей, отличных от поверхностей с прямыми ребрами, должны проявиться краевые эффекты, которые не учитываются в ряде исследований [23] и [15]. В [24] авторы добились некоторого успеха при разработке эмпирических соотношений для характеристик всех возможных поверхностей при турбулентном режиме течения. Их данные обобщаются зависимостью / Йе и / Re от Х/О/ для различных поверхностей и с разбросом точек 20%. Существенно, что в этом методе строятся зависимости а Л/К и р/К от А /О/, при равных Ой- Если обобщение проведено в рамках одного типа поверхности, такой, как ребристая поверхность из смещенных полос, разброс данных уменьшается до 10%. В этом случае за длину X в Х/О . принимается длина между точками возмущения пограничного слоя. [c.101]

Разработка методов расчетной, оценки характеристик работоспособности сварных элементов нефтехимического оборудования со смещением кромок с использованием показателей трещиностойкости металла. [c.31]

Как рассчитывают реологические характеристики системы по методу тангенциального смещения пластинки [c.230]

Поэтому возникновение этого спектра малых смещений связано с вращательной характеристикой молекул. Таким образом, наблюдение малых смещений является методом определения постоянной В, а следовательно, момента инерции и межъядерного расстояния молекулы. [c.255]

При расчете энергетических характеристик кинетическими методами полученные энергии связей с катализатором действительны только для некоторых реакций. Кроме того, при энергетических расчетах используются усредненные энергии связей, единые для всех реакционных участков поверхности. В реакциях гидрирования, например, одна и та же энергия связи используется при расчетах независимо от природы и структуры гидрируемого соединения. Между тем при расчете энергии связи водорода с поверхностью катализатора необходимо пользоваться не средними величинами энергий, а их значениями, соответствующими смещению потенциала катализатора при гидрировании. [c.99]

Значение смещения определяется только при использовании. метода наименьших квадратов для расчета градуировочной характеристики (см. ниже). Если этот метод не используется, делается допущение, что градуировка проходит через нуль координат концентрация — сигнал, т, е. смещение отсутствует. В этом случае в параметр концентрация вводится значение нуль н результат рассчитывается как с К .Р [c.142]

Градуировка обоими методами осуществляется с применением процедуры минимизации квадратов абсолютных отклонений (МНК), что дает возможность рассчитать наклон А и смещение В градуировочной характеристики с = АР + В. [c.153]

В зависимости от условий исследования при помощи модельного анализа в каждом отдельном случае определяют число независимых характеристик механических свойств изучаемой системы, необходимых для решения поставленной задачи. Наиболее совершенными являются методы капиллярной и ротационной вискозиметрии, конического пластометра, по П. А. Ребиндеру, продольного смещения пластинки (приборы Вейлера — Ребиндера и Вейнберга — Толстого), дающие возможность наблюдать суммарный эффект состояния системы. [c.18]

Смещения и ковариации этих оценок можно вывести с помощью методов, применявшихся в разд 9 2 Другой способ сглаживания, рассматриваемый в следующем разделе, получается, если решать задачу оценивания частотной характеристики методом наименьших квадратов в частотной области Этот подход имеет то преимущество, что приближенные доверительные интервалы вычисляются с помощью распределений, возникающих в методе наименьших квадратов, а не с помощью первых двух моментов спектральных оценок, как это делается в первом способе сглаживания [c.195]

На наш взгляд новым и перспективным методом повышения ресурса сварных элементов со смещением кромок является наложение дополнительных валиков с заданными характеристиками, обеспечивающими достаточную работоспособность при последующей эксплуатации оборудования. На рисунке 7 даны различные варианты наложения дополнительных валиков, которые обуславливают ту или иную механическую неоднородность. На этом рисунке 7 индексы Ш, ОМ, ЗТВ, Шу соответственно означают принадлежность параметра к шву, основному металлу, зоне термического влияния и шву усилительного дополнительного валика. В литературе недостаточно сведений по оценке ресурса таких сварных соединений, имеющих смещение кромок, мягкие и твердые участки (прослойки). [c.10]

Снижение -потенциала также связано с изменением гидродинамических характеристик активированных частиц вследствие изменения их формы, наблюдавшегося методом электронной микроскопии, что приводит к смещению границы скольжения от поверхности частиц. [c.50]

Значительные возможности в исследовании механизма взаимодействия (а в предельном случае — и строения электронных уровней адсорбционного комплекса) дает получение количественных характеристик взаимодействия из электронных спектров — величин смещения электронных уровней и сил осцилляторов. При этом успехи, достигнутые в области квантовой химии, позволяют надеяться на возможность получения информации о строении молекулярных орбит специфических адсорбционных комплексов и о характере связи взаимодействующих партнеров. Большое значение для интерпретации электронных спектров адсорбированных молекул будут иметь также расчеты методами квантовой химии спектра ионов — предельных форм при специфической адсорбции молекул, возникающих в результате полного переноса заряда при взаимодействии с поверхностью. В области экспериментальных исследований в этом случае должно быть уделено большое внимание выяснению роли возбужденных состояний в специфическом взаимодействии вообще и роли возбуждения в образовании ионных форм специфически адсорбированных молекул. [c.148]

Вольтову разность потенциалов можно измерить, поскольку точки, между которыми она возникает, находятся в одной и той же фазе. К настоящему времени разработан ряд методов экспериментального определения компенсирующих напряжений вольта-цепей. Царев [32] различает следующие методы измерения вольтовых разностей потенциалов ионизационный, конденсаторный, фотоэлектрический, метод смещения характеристик электронной лампы. Для исследования растворов электролитов можно использовать только два первых из перечисленных методов, а также метод вертикальной струи, предложенный Кенриком [33]. [c.194]

Кроме того, Мёнх [153-] показал с помощью специальных опытов, гго результаты метода смещения характеристик совпадают с результатами метода Кельвина, причём расхождение составляет всего 0,01 в, т. е. лежит в пределах точности измерений. [c.99]

Прочность водородной связи определяется смещением полосы ИК-поглощения, относящейся к валентным колебаниям изолированных групп ОН. Семпелс и Роуксет [127] сравнили таким методом электронодонорные характеристики для ряда веществ, образующих слабые водородные связи. Они показали, что водородные связи оказываются одинаковыми как в растворе, так и на поверхности адсорбента. [c.896]

В работе [423] методом спин-решеточной релаксации было исследовано поведение эпоксидной смолы на поверхности сополимера стирола и метилметакрилата. Было обнаружено, что в наполненной системе происходит улгеньшение подвижности молекул эпоксидного олигомера (смещение минимума Г1 в сторону более высоких температур) и повышение подвижности сегментов сополимера-наполнителя вследствие пластифицирующего действия эпоксидной смолы в граничном слое. Таким образом, здесь проявляются две смещенные характеристики, определяемые компонентами композиции, и не проявляется новых характеристик, которые можно было бы приписать образованию переходного слоя такой толщины, чтобы он мог рассматриваться как новая фаза с присущими ему свойствами. [c.213]

Анализу нефтяных дистиллятов, масляных остатков, сырой нефти на содержание ванадия в диапазоне концентраций 0,1— 200 мг/кг посвящена работа [243]. Использован спектрометр У-4500. Магнитное поле изменяли в интервале от 3300 до 3400 Гс за время развертки 4—5 мин. Возможность количественного определения ванадия в потоке показана в [251]. Отличительной чертой применяемого для этих целей спектрометра является использование сравнительной кюветы, находящейся в резонаторе в непосредственной близости от проточной рабочей кюветы, через которую прокачивают исследуемый образец (газойль), подлежащий анализу. Такая сдвоенная система устраняет необходимость изменения усиления и микроволновых потерь, возникающих при работе с различными нефтями, позволяет применить нулевую схему для количественного определения ванадия, разрешает вносить поправки на смещение характеристики магнитного поля. В качестве сравнительного стандарта использован дифенилпикрилгидразил. С. Б. Никишенко и др. [252] исследовали применимость метода для ванадия на различных нефтепро- [c.64]

Расчеты молекулярных характеристик в методе МОХ. В методе МОХ устанавливают корреляции (соответствия) между характеристиками МО и свойствами молекул. Аналогично тому как это сделано для бензола, рассчитывают порядок связи и по корреляционному графику (см. рис. 48) определяют ее длину. Метод МОХ используется и для расчета энергии делокализации. Для бензола Ео = 2р (см. с. 117). Сравнив энергию реакции гидрирования бензола gHe (—209 кДж/моль) и трех молекул циклогексена gHio (—120 кДж/моль), находим Ео =2 =—151 кДж/моль. Полученная величина является не истинным, а эффективным значением р. Эту величину можно использовать, в свою очередь, для расчета энергии делокализации в производных бензола (табл. 11). Установлены корреляции между энергиями орбиталей по методу МОХ и спектрами. (Здесь эффективный параметр р имеет уже другое значение.) Они предсказывают в соответствии с опытом смещение полос в сторону низких частот для ряда бензолтрифенилен-> коронен. [c.119]

Кривая, соединяющая предельные точки кривых По = onst, является линией критических режимов. Реальными являются лишь режимы, соответствующие области характеристики между этой линией и осями координат. С увеличением отношения давлений По критическая линия приближается к оси ординат и при некотором значении Потах пересекается с ней. Эта точка, в которой коэффициент эжекции равен нулю, а степень повышения давления достигает максимально возможного для данного эжектора значения, соответствует режиму запирания эжектора. Изменение режима работы реального эжектора может происходить более сложньш образом, с одновременным изменением как полных давлений газов на входе, так и давления на выходе, и определяется выбранным способом регулирования режима. Смещение lij iiiit, соответствующей рабочему режиму, на поле характеристик эжектора в каждом случае может быть определено расчетом по методу, изложенному в 3. [c.527]

Мы вернемся к рассмотрению е(г) в XXIV главе. Такие расчеты делались как для термодинамических характеристик и уравнения состояния, так и для вязкости и поверхностного натяжения. Значительно продвинулась теория жидкости благодаря применению электронно-вычислительных машин. В основном расчеты ведутся по двум методикам. В методе Монте-Карло строятся последовательности молекулярных конфигураций путем случайных смещений частиц в некоторой модельной системе. [c.374]

Проведен анализ литературных и патентных источников по окислению D-глюкозы и этиленгликоля. Разработаны методики гетерогенно-каталитического окисления D-глюкозы и этиленгликоля молекулярным кислородом, приготовления новых катализаторов и их модификации разработаны методы анализа реакционной массы. Изучена каталитическая активность синтезированных катализаторов (Pd-Bi/Сибунит) в реакции селективного окисления D-глюкозы. Определены оптимальные условия проведения процессов окисления D-глюкозы и этиленгликоля при варьировании следующих параметров интенсивности перемешивания, температуры, количества субстрата, катализатора и подщелачивающего реагента, скорости подачи кислорода. Показано, что скорость и селективность процесса существенно зависят от pH среды и температуры. Получены результаты по определению характеристик катализатора, реакционной смеси субстрата и продукта физико-химическими методами ИК-, РФЭ-спектроскопией, рентгенофлюоресцентным анализом, электронной микроскопией дериватографическим анализом. Данные РФЭ-спектроскопии показали что в биметаллическом катализаторе Pd-Bi/Сибунит (в окислении D-глюкозы) - содержится как Pd (0) так и Pd (2+), а висмут в состоянии Bi(3+). Данные дериватографического анализа показали, что катализатор Pd-Bi/Сибунит устойчив при температурах до 400 С, что удовлетворяет условиям эксперимента. Методом ИК-спектроскопии, по анализу смещения характеристических полос субстрата до и после координации с катализатором, установлено, что имеет место существенное взаимодействие катализатора с субстратом. В каталитическом окислении этиленгликоля оптимизирован реакционный узел и условия процесса окисления этиленгликоля в стационарном слое катализатора. [c.67]

ПОЛЯ ЛИГАНДОВ ТЕОРИЯ, квантовохим. теория электронного строения координац. соединений. Описывает взаимодействие дентр. атома (или группы атомов) и лигандов на основе представлений о мол. орбиталях в рамках молекулярных орбиталей методов. Как и в кристаллического поля теории, в П. л. т. принимается, что состояние электронов центр, атома определяется электростатич. полем, созданным лигандами, однако учитывается также изменение электронного распределения лигандов под воздействием центр, атома. Соотв. расширяются и задачи, решаемые методами П. л. т. помимо описания строения, реакц. способности, расчета спектральных и термодинамич. характеристик координац. соединений И изменений их св-в при замене центр, атома или лигандов, становится возможным теоретич. анализ таких ситуаций, когда взаимодействие центр, атома и лигандов настолько существенно, что может привести, напр., к образованию прочных хим. связей. Так, П. л. т. позволяет, в частности, описать смещения электронной плотности а- и я-электронных подсистем в группах СО карбонильных комплексов металлов. [c.65]

Итак, были рассмотрены результаты теоретического конформационного анализа совместно с данными экспериментального исследования пространственного строения серии метиламидов N-ацетил-а-аминокислот и их N-метильных производных в различных средах. В основу интерпретации опытного материал ыли положены геометрические и энергетические характеристики ограниченного набора оптимальных конформаций монопептидов, изученных теоретически. При этом обнаружилось полное соответствие между всеми вьшодами теоретического анализа, с одной сто-роньг, и эспериментальными данными, с другой. В результате была установлена непосредственная связь между оптимальными формами рассчитанных монопептидов и соответствующими опытными данными, полученными с помощью различных физических методов теоретический и экспериментальный подходы не обнаружили противоречий в оценке тенденции смещения положений конформационного равновесия у изученных монопептидов при переходе от неполярных к полярным растворам. Тем самым было показано, что использованные в расчете потенциальные функции и параметризация адекватно отражают реальные взаимодействия атомов одного аминокислотного остатка и удовлетворительно имитируют влияние на эти ближайшие взаимодействия окружающей среды. Расчетный метод конформационного анализа выдержал, таким образом, свое первое испытание на пути к решению задачи структурной организации белков. Это, пожалуй, самый важный вывод из проведенного нами комплексного теоретического и экспериментального исследования. Он, конечно, не решал еще многих проблем, но послужил надежным обоснованием дл следующего шага - анализа конформационных возможностей монопеп-тидов всех остальных стандартных аминокислот. [c.172]

Для изучения избирательной сольватации применяются различные методы [118, 120], основанные на определении электропроводности и вольтамперометрических характеристик (метод Хитторфа) [119], спектроскопия ЯМР (в первую очередь изучение влияния состава растворителя на химические сдвиги резонансных сигналов растворенного вещества) [106—109], оптическая спектроскопия, в том числе изучение смещения полос поглощения в ИК-спектрах [111], а также в УФ- и видимой областях в растворах сольватохромных красителей в бинарных смесях растворителей [124, 249]. [c.67]

Остается еще объяснить повышение объема пор, которое происходит при еще более низких значениях pH. Почти нет сомнений, что гели, образуемые при pH <5, фактически содержат еще меньшие по размеру частицы. Однако это не выявляется при измерениях удельной поверхности методом БЭТ, которая остается примерно равной 800—850 м /г для силикагелей, образованных при более низких pH. Это может быть объяснено тем, что при измерениях методом БЭТ происходит потеря площади вокруг точек контакта постепенно уменьшающихся частиц (см. выше раздел по характеристикам силикагелей). Таким образом, истинная поверхность силикагеля может непрерывно увеличиваться, но она не может быть полностью измерена по адсорбции азота. Однако всевозрастающий объем пор силикагелей, приготовленных при более низких pH, оказывается реальным явлением, хотя и не легко объяснимым. Вероятно, что, по мере того как диаметр частиц еще понижается (от 3,5 до 1—2 нм), все более усиливается коалесценция, и увеличение прочности на сжатие оказывается большим, чем те смещения, которые возникают за счет возрастающих сил поверхностного натяжения, когда поры становятся более мелкими. Как раз при pH 3,4 Оккерс измерил радиус пор, оказавшийся равным только 10 А. Вода в подобных порах фактически не имеет более своих нормальных свойств, поэтому поверхностное натяжение может оказаться меньшим, чем предполагается, из-за сильного молекулярного притяжения со стороны стенок пор. [c.719]

Для ПАЭ, которые используют для контроля производственных объектов, должны быть определены основные параметры. В соответствии с [9] определение основных параметров ПАЭ является обязательной процедурой. В основу экспериментальных методов определения параметров положена реакция ПАЭ на динамическое смещение, нормальное поверхности калибровочного блока (объекта), на который устанавливается ПАЭ. Как правило, определение характеристик направленности ПАЭ и использование различных типов волн не регла- ментируются. [c.321]

Общими достоинствами электромагнитных преобразователей являются возможность плавного регулирования частоты в довольно широких пределах проведение измерений при варьируемых, но малых амплитудах деформации (доли процента), что позволяет проводить измерения строго в линейной области механического поведения исследуемого материала использование электрических методов измерений, позволяющих находить комплексное отношение напряжения к силе тока (Zэ) без прямого определения механических характеристик — амплитуд сил и смещений и разности фаз возможность проведения измерений на образцах небольших размеров (с массой до 2—3 г). В то же время приборы такого типа весьма сложны в изготовлении, наладке и калибровке, а также требуют довольно длительной н трудоемкой обработки экспериментальных данных, если не использовать для этой цели вычнслительную технику. [c.135]

Вопрос о возможности и корректности применения метода температурно-временной суперпозиции, основанного па одинаковом смещении всей кривой до ее совмещения с соседней (т. е. па предположении об одинаковости температурных зависимостей всех времен релаксации материала), к термореологически сложным материалам типа тройных блоксополимеров бутадиена со стиролом подробно рассмотрен в статье Д.Дж. Феско и Н. Чогла, вошедшей в переведенный на русский язык сборник Вязкоупругая релаксация в полимерах , Изд. Мир , М., 1973). На основании этой работы следует признать такой метод, приводящий к построению единой температурной зависимости коэффициента приведения lgaJ, (см. ниже рис. 5 и 6 настоящей работы),-чисто эмпирическим приемом, лишенным физического смысла. При этом форма вязкоупругих характеристик тнпа показанных на рис. 2 и 4 оказывается существенно зависящей от выбора температуры приведения, что не позволяет рассматривать получаемые таким образом обобщенные характеристики материала как истинные. — Прим. ред. [c.211]

Баррер открывает дискуссию сообщением о некоторых исследовательских работах, выполненных в ОКЕКА. В этих работах исследовались следующие три зоны, играющие важную роль в процессе стабилизации пламени 1) зона пограничного слоя вблизи стабилизатора 2) зона рециркуляции и смещения 3) зона турбулентного пламени. Исследовательская группа Баррера изучала роль зоны пограничного слоя с помощью установки с вращающимся цилиндрическим стабилизатором, который видоизменял примыкающий к стабилизатору пограничный слой путем изменения скорости вращения. Однако с помощью такого специального приспособления не удалось изучить характеристики стабилизации при больших скоростях. Поэтому усилия были направлены на изучение второй важной зоны — зоны рециркуляции и смешения — спектроскопическим методом (аналогичным методу Зоммерфилда), который дает возможность определять локальные отношения смешивающихся компонентов в следе тел плохообтекаемой формы путем сравнения интенсивности излучения полос СН н Са. В опытах изучались простые дисковые и конические стабилизаторы. Производились аналогичные измерения для стабилизаторов обоих типов. Таким путем четко определяли толщину следа и длину зоны рециркуляции. Распределение относительной интенсивности, определяемой концентрацией топлива в смеси, оказалось следующим сильные изменения вблизи стабилизатора между зоной рециркуляции и пламенем, которые уменьшаются с увеличением расстояния от стабилизатора. С обогащением смеси эти изменения также уменьшаются. [c.386]

Для оценки механической прочности гелей по предельному напряжению сдвига применяют в основном два метода тангенциального смещения пластинки (метод Вейпера — Ребиндера) и закручивания цилиндра (метод Шведова). Эти методы использованы для оценки механических характеристик А1(0Н)з и Ре(ОН)з [c.97]

Предложены различные квантовохим. характеристики Р. с. (ее индексы, к-рые можно рассматривать как разл. приближенные оценки энергии стабилизации). Вычисляя энергию стабилизации или индексы Р. с., можно предсказывать Р. с. для соед. во многих р-циях. Такие оценки особенно просты, если использовать возмущений теорию. Для класса сопряженных систем, наз. альтернантными, к-рые являются гомоатомными и не содержат нечетных циклов, в рамках метода Хюккеля можно без всяких вычислений выявить нек-рые закономерности общего характера. Так, введение полярного заместителя приводит к чередованию положит, и отрицат. смещения электронной плотности в углеродной цепи относительно незамещенного соединения (закон альтернтующей полярности Коулсена и Лонге-Хиг-гинса), что объясняет ориентации правила в р-циях аром, соединений. Для циклич. АК существенно, каким образом замыкаются новые связи в фазе или в противофазе (см. рис.). В первом случае взаимодействие наз. связывающим, во втором — разрыхляющим, поскольку для изолированных двойных связей оно приводит соотв. к стабилизации или дестабилизации. Для циклич. АК, в зависимости от кол-ва входящих в них атомных орбиталей и от характера вновь возникающих взаимодействий, энергия замыкания м. б. положительной или отрицательной, причем знак определяется без вычислений. Нек-рые сопряженные системы стабилизируются при замыкании посредством разрыхляющих взаимодействий, налр. при циклизации бутадиена (V на рис.). Эти общие выводы позволяют предсказывать закономерности Р. с. и стереохим. направленность согласованных р-ций (Вудворда — Гоффмана правила). [c.500]