Коэффициент активности зависимость от ионной силы

Рис. 158. Зависимость коэффициентов активности от ионной силы, найденная по растворимости солей различных типов в растворах разных электролитов. Проверка уравнения (XII, 28).

Что такое первичный солевой эффект Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов Т гории сильных электролитов Дебая — Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.] [c.184]

Рис. 10. Зависимость среднего коэффициента активности от ионной силы в водном растворе ЫаС1

Метод стандартных добавок рекомендуется использовать для определения ионов в сложных системах, содержащих высокие концентрации посторонних веществ. Предварительно необходимо изучить область обратимости электрода относительно определяемого иона по стандартным растворам. Затем в пробу испытуемого раствора вводят одну или последовательно несколько порций стандартного раствора с таким условием, чтобы добавки не вызвали заметного изменения ионной силы раствора. При выполнении этого условия небольшим изменением коэффициента активности определяемого иона и диффузионного потенциала можно пренебречь, а наблюдаемые изменения э. д. с. считать зависимыми от концентрации определяемого иона. Тогда можно записать [c.115]

Между коэффициентом активности и ионной силой раствора в первом приближении существует следующая зависимость (разд. 31.4) [c.185]

Привести уравнения, выражающие зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [c.316]

Эта зависимость между коэффициентом активности и ионной силой водных растворов хорошо сохраняется примерно до р,=0,02. [c.51]

ОТ присутствия посторонних сильных электролитов), а такл к бесконечно разбавленным растворам сильных электролите Зависимость коэффициента активности от ионной силы показан на рис. 3. [c.56]

Зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора передается уравнением (2.8). При логарифмировании (4.4) и сочетании с (2.8.) получаем [c.71]

Если частицы А и В заряжены, то нетрудно показать, что Кс будет зависеть от ионной силы раствора. Найдем эту зависимость в приближении предельного закона Дебая — Гюккеля, позволяющего выразить коэффициент активности иона через его заряд и ионную силу раствора. Обозначим число единиц заряда А и В соответственно 2д и 2в. Тогда заряд АВ равен 2д + 2в. Согласно (13.20) коэффициенты активности при ионной силе раствора / будут равны [c.230]

Для очень разбавленных растворов (0,01—0,05 М) зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора выражается формулой Дебая и Хюккеля [c.168]

Логарифм среднего коэффициента активности как функция от корня квадратного из концентрации для разбавленных растворов электролитов приближается к прямой линии. Зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора хорошо описывается вышеприведенной формулой до значений ионной силы 0,1, когда расстояния между ионами порядка 20 А. [c.37]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Ионы с более высоким зарядом обладают повышенной способностью к образованию ионных пар или ионных ассоциатов и поэтому их коэффициенты активности снижаются. Зависимость коэффициента активности от различных факторов имеет весьма сложный характер , однако опытные данные показали, что в разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности ионов с одним и тем же зарядом приблизительно одинаковы. Поэтому при расчетах, не требующих большой точности, можно воспользоваться приближенными значениями средних коэффициентов активности / для ионов с различным зарядом в зависимости от ионной силы раствора (см, табл. I). [c.23]

В разбавленных растворах зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора для иона, несущего г единиц заряда, описывается предельным законом Дебая—Гюккеля (1.5), выведенным в приближении точечных зарядов. Согласно этому уравнению единственным свойством нона, определяющим значение его коэффициента активности в заданных условиях (растворитель, ионная сила раствора, температура), является его заряд. Для наиболее типичных условий проведения ионных реакций — в водном растворе при температуре, близкой к комнатной, — это уравнение с хорошей степенью точности можно записать в виде [c.163]

При выводе уравнений авторы [65—67] сделали ряд допущений, часть из которых нельзя считать оправданной. Так, например, предполагается одинаковая (независимо от типа и заряда иона) зависимость среднего коэффициента активности от ионной силы раствора. Неправильно и предположение о постоянстве коэффициента Генри для физической растворимости СОа и НзЗ в растворах ЭА [c.139]

В случае слабых электролитов скорость реакции может изменяться вследствие изменения концентрации одного из реагентов в присутствии посторонних электролитов, влияющих на ионную силу раствора и степень диссоциации электролита. Это явление называют вторичным солевым эффектом. Для разбавленных растворов зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора описывается предельным законом Дебая - Хюккеля [c.145]

Для какого из сильных электролитов LiF или sl, коэффициент b в уравнении зависимости коэффициента активности от ионной силы для больших ионных сил будет большим [c.151]

Из опытных данных по зависимости коэффициентов активности от ионной силы следует, что в области значений ионных сил не более чем 0,1— >,5 последнее слагаемое в правой части уравнения (49) очень мало, и для таких концентраций солей уравнение Дебая—Гюккеля может быть записано в форме [c.101]

Уравнение (10.12) справедливо в той области значений ионной силы, где справедлив предельный закон Дебая — Гюккеля, т. е. при малых величинах ц. При больших значениях ионной силы зависимость коэффициента активности от ионной силы выражается уравнением Бренстеда [c.296]

Зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора выражается соотношением [c.55]

Типичные кривые зависимости коэффициента активности от ионной силы приведены на рис. 5-3. [c.127]

Для разбавленных водных растворов, ионная сила которых ие превышает 0,01, зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора выражается при 25° С формулой [c.140]

Вычисления коэффициентов активности довольно сложны, поэтому теоретические обоснования различных методов их определения освещаются только в специальных разделах курса физической химии. Для разбавленных растворов, ионная сила которых не превышает 0,01, соответствующая формула зависимости коэффициента активности от ионной силы раствора имеет достаточно [c.74]

Для разбавленных растворов зависимость коэффициента активности от ионной силы дается в теории Дебая — Хюккеля (стр. 420). Для водных растворов при 25° [c.687]

Из этой формулы следует, что чем больше ионная сила раствора, тем меньше коэффициент активности его ионов если ионные силы двух растворов равны, то коэффициенты активности равновалентных ионов также одинаковы. В табл. 14 приведены средние значения коэффициентов активности ионов в зависимости от величины ионной силы раствора. [c.118]

В водных растворах коэффициент активности данного иона зависит от концентрации и валентности всех присутствующих ионов. Для характеристики этой зависимости введено понятие ионная сила. Ионная сила раствора ( ) определяется как величина, численно равная полусумме произведения концентраций всех присутствующих в растворе ионов на квадраты их зарядов [c.212]

При увеличении ионной силы раствора коэффициент активности сначала уменьшается, а затем увеличивается. Таким образом, если константу какого-нибудь равновесия выражать в виде отношения концентраций (а не активностей), то при некоторых средних значениях ионной силы получаются отклонения от зкснериментальных данных. При более высоких концентрациях электролитов коэффициент активности снова приближается к единице, а величины концентраций — к величинам активностей. Если неизвестны экспериментальные данные для зависимости коэффициента активности от ионной силы, можно пользоваться данными табл. 1, в которой [c.51]

Зависимость коэффициента активности от ионной силы очень разбавленных растворов выражается формулой Дебая и Гюккеля lg/ = —0,52 > 1. [c.211]

Из этого уравнения следует, что с уменьшением среднего коэффициента активности растворимость хлорида серебра повышается, и наоборот. Исследуя зависимость коэффициентов активности от ионной силы (см. рис, 3-2, 3-3 и 3-4), можно прийти к выводу, что с увеличением ионной силы растворимость сначала возрастает, а затем уменьшается. Следует напомнить (см. табл. 3-2), что коэффициенты активности м-ногозарядных ионов в большей степени зависят от изменений ионной силы, чем коэффициенты активности однозарядных ионов. Соответственно, растворимость осадков, содержащих многозарядные [c.219]

Закон о зависимости коэффициента активности от ионной силы был эмпириче- ски найден в 1921 г. Льюисом и Ренделлом. Позднее на основании теории Дебая были получены подтверждения этого закона. [c.95]

РИС. 2-3. Зависимость коэффициентов активности от ионной силы, рассчитанных из уравнения ПЗДХ (пунктирные линии) и наблюдаемых в экспериментах. [c.24]

Как полагает Хомутов [156], одной из причин изменения коэффициентов активности является изменение свободной энтальпии сольватации ионов с изменением концентрации электролита. Путем комбинирования теории Дебая — Хюккеля с электростатической теорией сольватации ионов выведена формула, выражающая зависимость ионных коэффициентов активности от ионной силы, диэлектрической проницаемости и радиусов ионов в растворах. При выводе формулы сделано допущение, что ионы в растворах находятся в виде самостоятельных кинетических единиц, т. е. предположено отсутствие ассоциации. При использовании формулы для расчета стехиометрических. коэффициентов активности НС1, Li l, K l др. в области m от 0,1 до 2—4 оказалось, что расчетные у согласуются с экспериментальными только в том случае, если используется параметр а (среднее расстояние наибольшего сближения ионов), зависящий от концентрации. Поскольку в соответствии с формулой отношение коэффициентов активности [c.35]

Для простых систем, состоящих, как правило, из одного сильного электролита, содержащего изучаемый ион, можно применить метод простого разбавления. При этом считается, что коэффициент активности изучаемого иона или известен, или легко может быть вычислен. Стандартные растворы в этом случае готовят обычным разбавлением исходного дистиллированной водой. Строят график зависимости Е—/(ра,)- Таким образом, использование метода простого разбавления вносит существенные неудобства в определение содержания иопов того или иного элемента ввиду необходимости учета коэффициентов активности, а главное, в силу неопределенности истинных значений коэффициентов активности, так как в справочниках чаще всего приводятся данные о средних коэффициентах активности ионов, а не о коэффициентах активности отдельных ионов. [c.112]

Коэффициенты активности различных ионов различны. Кроме того, они изменяются в зависимости от условий, в частности, при изменении концентрации раствора. В концентрированных растворах коэффициент активности обычно меньше единицы, а с разбавлением раствора он приближается к единице. Значение /, меньшее единицы, указывает на взаимодействие между ионами, приводяшее к их взаимному связыванию. Если же коэффициент активности близок к единице, то это свидетельствует о слабом межионном взаимодействии. Действительно, в очень разбавленных растворах средние расстояния между ионами настолько велики, что действие межионных сил почти не проявляется. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология