Самовосстановление америция (V) в растворах

Константа изменяется с некоторой невоспроизводимостью, вероятно, обусловленной слз чайными примесями. Логическим выводом является заключение, что восстановление, по крайней мере частично, происходит за счет реакции с перекисью водорода, образующейся под действием излучения. Добавление перхлората циркония (IV), который образует комплекс с перекисью водорода, уменьшает скорость самовосстановления америция (V) в семь раз, но не влияет на скорость самовосстановления америция (VI). Насыщение раствора америция (V) газообразным хлором уменьшает скорость самовосстановления примерно в 60 раз [5], Скорость реакции восстановления америция (V) перекисью водорода (в специальных опытах) весьма невелика и изменяется прямо пропорционально концентрации перекиси водорода [62] , [c.410]

Ранее считалось, что самовосстановление америция (V) в водном растворе происходит с постоянной скоростью, соответствующей скорости образования восстанавливающих продуктов радиолиза воды. Последняя определяется общим количеством америция в растворе, т. е. [c.330]

В сильнокислых растворах наряду с процессом самовосстановления америция (VI) происходит реакция диспропорционирования америция [c.334]

Пятивалентный америций подвергается самовосстановлению [59], скорость которого не зависит от концентрации Ат(У) и в хлорной кислоте составляет приблизительно 2% в час. Скорость самовосстановления в различных средах изменяется [38, 56—58]. Следует подчеркнуть, что эта скорость относится только к изотопу Ат , который до сих пор является почти единственным изотопом, применяемым для изучения химии америция. Период полураспада Ат равен 458 годам, что соответствует удельной активности 7,12-10 распад мин мг. Испускаемые альфа-частицы взаимодействуют с раствором, при этом образуются продукты, восстанавливающие Ат(У) до Ат(1П). Скорость образования продуктов радиолиза, которая определяет скорость самовосстановления, пропорциональна общему количеству альфа-излучателя . Для долгоживущего изотопа Ат " скорость самовосстановления пятивалентного америция будет значительно меньше. В результате рекомбинации первичных [c.19]

В водных растворах под действием а-излучения происходит быстрое самовосстановление америция (V) до америция(III). При действии щелочей на растворы солей америция (V) выпадает гидроокись. При добавлении к раствору америция (V) насыщенного раствора калия образуется КАшОаРа. [c.401]

Сгшювосставовление америция (V) в растворах [77]. Высокая скорость исчезновения, соответствующая короткому периоду полураспада приводит к тому, что растворы, содержащие аме-рш й в обычных концентрациях, подвергаются интенсивному а-облучению. Следствием этого являются химические реакции, в результате которых америций из его выспшх состояний окисления восстанавливается до трехвалентного состояния. Самовосстановление америция протекает по такому закону скорости [c.409]

В умеренно кислых растворах скорость реакции диспропорциони-ровапия америция (V) ничтожна, и практически имеет место только реакция самовосстановления америция (V) до америция (III). На рис. 5 показано самовосстановление америция (V) в 0,6 М Н2804 и изменение среднего валентного состояния америция со временем. [c.330]

Америций (VI) в умеренно кислых растворах восстанавливается до америция (V), а последний в дальнейшем — до аме])иция (Ш). На рис. 7 и 8 показано самовосстановление америция (VI) в 0,1 М Н2804 и растворе [c.331]

На рис. 12 показаны кривые измене ПИЯ при самовосстановлении америция америция (V) в растворах сорной кислоты. Значения констант paдиaци(JH-пого выхода восстанавливающих продуктов Ка, найденные но нак.лону и])я-молинейпого участка кривых, приведены в табл. 2. [c.337]

Окислительно-восстановительные потенциалы америция в растворах и реакции самоокисления и самовосстановления (диспропорционирования) подробно освеп ены в работах иностранных [3—7] и русских [8—11] авторов. [c.173]

Америций [264] определяют путем электроокисления Ат + до Ат (VI) с последующим кулонометрическим восстановлением Ат(VI) на платиновом электроде при потенциале 1,3 в относительно нормального водородного электрода в электролите, 2Л1 по (ЫН4)2504 и 0,1 М по Нз504. Средняя ошибка при определении 3 10" —6 10" М Ат + составляет 1,68 отн. % . Недостатком метода является самовосстановление Ат(VI), являющееся основным источником ошибок. Влияние этого фактора уменьшают введением найденных экспериментально поправочных коэффициентов. Мешающее влияние кюрия устраняют добавлением в раствор после окисления Ат + 1 мл насыщенного раствора ЫН4р. При этом одновременно с СтРз осаждаются также фториды лантана и церия. [c.28]

Некоторые химические свойства иона АтОз. В водном растворе ион АтОз является сильным окислителем такого же порядка, как ион церия (IV) или перманганата. Такие восстановители, как гидразин, ион йода и перекись водорода, быстро восстанавливают АтО до трехвалентного состояния. Если к раствору америция (VI) прибавить ш,елочь, образуется осадок америция (V). Никаких доказательств образования америкатов, аналогичных нентунатам или плутонатам, получено не было. Ввиду осложнений, вызываемых быстрым самовосстановлением, об этих реакциях почти ничего не известно. [c.413]

Радиолитическое восстановление америция (V) и (VI). Процессы самовосстановления Ат(У) и (VI) под действием а-излучения исследовались многими авторами и особенно подробно Г. Н. Яковлевым и сотр. [13, 141. Изучение этих процессов проводилось с растворами изотопа Ат, обладающего большой удельной активностью. Было установлено, что Ат(У1) в водных растворах переходит в Аш(У) со средней скоростью — 4% в час, а Аш(У), в свою очередь, восстанавливается до Ат(1П) со скоростью — 2% в час. В нащих исследованиях по изучению устойчивости америция в пяти-и шестивалентном состоянии использовали сдгеси изотопов америция, содержащие — 84 и 97 % Ат но весу. Окисляли америций до шестивалентного состояйия озоном нри комнатной температуре в среде бикарбоната натрия. Устойчивости Аш(У1) и (V) во времени исследовали спектрофото-метрическцм методом измерением оптической плотности растворов на спектрофотометре СФ-8 при 997 и 715 нм. В опытах, проведенных И. А. Лебедевым и В. Я. Френкелем, показано, что в 0,2—2 М Н]МОз скорость восстановления Ащ(У1) описывается уравнением С = Со (1 — а1) (при < 25 час.), где Со и С — исходная концентрация Апа(У1) и концентрация в момент измерения а — константа, зависящая от кислотности. В области концентрации HNOз 2 М зависимость оптической плотности от времени более сложна и может быть выражена в виде уравнения С = Сое (при 1 100 час). Данные о средней скорости восстановления Ат(У1) приведены в табл. 1. [c.148]

Ж НСЮ4+1,0 Л/Ы2304. в этом случае концентрация сульфат-ионов была значительно большей, чем в любом из растворов серной кислоты, в которых исследовались реакции диспропорционирования и самовосстановления. Спектр поглощения америция (V) в этом растворе пе от- [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология