Экспериментальное определение поправочных коэффициентов

Это уравнение, выражающее значение э. д. с. элемента в зависимости от активности реагирующих веществ и продуктов реакции этого элемента, называется уравнением Нернста. Активность растворенного вещества Ь равна его концентрации в моль на 1000 г воды (моляльности), умноженной на поправочный коэффициент 7, называемый коэффициентом активности. Коэффициент активности зависит от температуры и концентрации и может быть определен экспериментально, если растворы не слишком разбавлены. Если вещество Ь является газом, то его активность равна его летучести и при обычных давлениях численно приблизительно равна давлению, выраженному в атмосферах. Активность чистого твердого вещества принята равной единице. Активность таких веществ, как вода, концентрация которых в процессе реакции практически постоянна, также принята равной единице. [c.33]

Для экспериментального определения поправочных коэффициентов определенную массу или определенный объем стандартного вещества вводят в разделительную колонку газового-хроматографа или добавляют к анализируемой пробе. Следует-указать, что хроматографическому разделению подвергают по I меньшей мере столько различных независимых смесей веществ или анализируемых проб, сколько в них содержится компонентов. [c.31]

Для экспериментального определения поправочных коэффициентов применяются обсуждавшиеся в разд. 3.1 методы градуировки детекторов. Следует проводить различие между поправочными коэффициентами, связанными со специфичностью сигнала в отношении различных веществ, и поправочными коэффициентами к площади пиков, которые определяются как указанными выше поправочными коэффициентами, так и аппаратурными параметрами. Расчет коэффициентов на основе ана- [c.28]

Экспериментально определенный поправочный коэффициент к площади пика изобутана по отношению к азоту составляет [c.63]

Поправочные коэффициенты Ку, характеризующие относительную чувствительность пламенно-ионизационного детектора к различным углеводорода.м, находили путем анализа искусственных растворов углеводородов в нитробензоле. При использовании корректировочных коэффициентов, полученных расчетным путем [8, стр. 240], конечная ощибка определения лежит в том же интервале значений, что и при использовании экспериментально найденных поправочных коэффициентов. [c.159]

При превышении вязкости жидкости значения 0,05 Па-с погрешность расчетов по уравнению (II. 2) превышает 15—25%, поэтому в него необходимо вводить экспериментально определенные поправочные коэффициенты [109]. [c.53]

Для экспериментального определения поправочных коэффициентов к площадям пиков газообразных компонентов следует отдать предпочтение экспоненциальному разбавлению, так как этот метод позволяет одновременно определять линейную область детектора. При этом поступают так. Вначале определяют линейную область для стандартного вещества и каждого градуируемого компонента г. В пределах этой области для стандартного компонента и каждого из компонентов, для которых вычисляются поправочные коэффициенты, сопоставляется любая пара значений I(t) и F (t) или U(t) и (t) и проводится линейная регрессия (см. также разд. 4.6). [c.29]

При засыпке из элементов с плоскими гранями возможно частичное перекрытие их свободной поверхности поэтому при вычислении последней вводят поправочный ко эффициент Кп<. 1 [см. уравнение (1.4)]. Экспериментальное определение величины коэффициента Ка довольно громоздко [15]. С ростом порозности слоя е частицы расходятся, степень перекрытия уменьшается и поправочный коэффициент /Сп растет, стремясь к единице, как это показано на рис. I. 5. [c.13]

В течение ряда лет усилия теоретиков и экспериментаторов концентрировались на определении коэффициента скорости растворения для тела сферической формы, что обусловлено необходимостью идентификации теоретических и экспериментальных данных по кинетике растворения с тем, чтобы исключить форму тела как действующий фактор. Кроме того, результаты, установленные для сферических тел, с определенным поправочным коэффициентом, близким к единице, пригодны для тел других форм, размеры которых в трех взаимно перпендикулярных направлениях близки один другому. [c.18]

Менее удовлетворительно экспериментальные данные согласуются с формулой (111.30) здесь (особенно в области высоких скоростей газа) расхождение несколько больше, что и следовало ожидать, учитывая неточность определения поправочного коэффициента г зо. [c.95]

Второй пример касается теплоты испарения. В табл. 17.4 приведены экспериментальные и вычисленные значения энергии испарения для нескольких углеводородов. Для правильного расчета этих величин необходимы определенные данные о строении жидкостей. В рассматриваемом случае [6] задача была решена путем рассмотрения взаимодействия одной молекулы с ее окружением, а численные расчеты проводились путем интегрирования по сферам. И все же хорошее согласие между вычисленными и экспериментальными значениями удалось получить только после введения поправочного коэффициента. Важное значение, причем не только с практической точки зрения, имеет уста- [c.493]

Исследование процесса намораживания в аппаратах непрерывного действия проводились в основном в квазистационарном приближении (работы Н.И. Гель-перина, Н.Ф. Фомина, В.Б. Ржевской, В.Г. Пономаренко и др.), когда в каждый момент времени распределение температур соответствует установившемуся состоянию. Игнорирование теплоаккумулирующего влияния стенки барабана занижает скорость процесса вымораживания. При этом квазистационарное приближение для тонких пленок приводит к большому расхождению теоретических и практически получаемых результатов. Отклонение от реального процесса учитывалось эмпирически определенными поправочными коэффициентами. Все эти методы обладают одним общим недостатком. Обоснованные для некото-poi o проверенного экспериментально интервала параметров, они часто непригодны для других параметров процесса. [c.363]

Поскольку уравнение (13.4) не учитывает влияния вязкости жидкости на размеры образующихся пузырьков, расчет по этому уравнению приводит к погрешности до 15—20% при использовании вязких (>>50 сП) жидкостей [2]. В этом случае необходимо вводить поправочные коэффициенты. Экспериментально найдены соотношения для определения поправочных коэффициентов к формуле (13.4) в виде функции от расхода газа и диаметра отверстий. Для определения размера пузырьков при барботировании в вязких средах можно воспользоваться и другими эмпирическими уравнениями [3, 4]. [c.193]

Осмотическое давление впервые было описано в 1748 г. Нолле, который наблюдал это явление, применив прибор с полунепрони-цаемой перегородкой, разделяющей спирт и воду [23, с. 650 и сл.]. Затем наглядные опыты по осмотическому давлению в 1802 г. описал Паррот он первым и высказал идею о замечательной роли осмотических явлений в регуляции функций живых организмов [42, с. 118]. Однако. никаких закономерностей долгое время установить не удавалось. В 1887 г. Пфеффер опубликовал результаты экспериментального изучения зависимости между концентрацией раствора саха ра в воде, осмотическим давлением и температурой. Пфеффер пришел к выводу, что осмотическое давление лри данной температуре пропорционально концентрации, а следовательно, обратно пропорционально объему, при данной же концентрации — пропорционально температуре. Таким образом, Пфеффер получил формулу PV = кТ, где к -ч постоянная. Используя экспериментальные данные Пфеф-фера, Вант-Гофф установил, что к = R, газовой постоянной, что, таким образом, осмотическое давление разбавленных растворов подчиняется закону Авогадро (отсюда еще одна возможность для определения молекулярных весов). Для водных растворов электролитов формула Вант-Гоффа оказалась неточной, введение в нее поправочного коэффициента и истолкование его смысла Аррениусом привело к дальнейшему развитию учения о растворах (см. ниже). [c.132]

Для определения аскорбиновой кислоты было использована титрование йодноватокислым калием с заменой орто-фосфор-ной кислоты на 2-%-ный раствор соляной кислоты (для более четкого проявления окраски йодкрахмального комплекса). В этих условиях необходимо вводить поправочный коэффициент на присутствие в анализируемом растворе более или менее постоянного количества катехинов (как указывалось выше, одна таблетка содержит 15 мг катехинов и 20 мг аскорбиновой кислоты). Вычисленный экспериментальным путем такой коэффициент оказался равным 0,963. [c.269]

Аналогичный метод приближенного определения температуры кипения органических жидкостей разработал Пирсон [36], исходя из объема и формы молекул и учитывая ассоциацию молекул введением поправочного коэффициента. Уравнение для температур кипения, предложенное Эглофом, также дает возможность рассчитать температуру кипения без экспериментальных данных [37]. Если известны температуры кипения какого-либо вещества при двух различных давлениях и кривая давления паров эталонного вещества, то можно рассчитать с помощью правила Дюринга [38] полную кривую давления пара данного вещества. [c.65]

Чтобы учесть влияние столкновений частиц, некоторые авторы предлагают вводить опытные поправочные коэффициенты [ПО]. Известны работы и по прямому определению воздействия запыленного потока на единичную частицу [112]. Экспериментальные исследования влияния соударений довольно затруднительны. [c.161]

Результаты теоретического решения должны совпадать с результатами, полученными экспериментальным путем. Для этого вводятся так называемые поправочные коэффициенты расхода а или коэффициенты С, которые дают возможность вычислить действительный расход среды в весовых или объемных единицах. Целью нормализации расходомерного оборудования является возможность определения расхода среды без предварительной тарировки этого оборудования. [c.10]

В рассмотренном примере получено нецелое значение N. Разумеется, физическая схема с нецелым числом ячеек смысла не имеет. В этом случае приходится считать N эмпирическим поправочным коэффициентом. Когда число ячеек связано с совершенно определенным числом элементов конструкции аппарата (например, тарелок массообменной колонны), как правило, рассчитанное по функции распределения значение N отличается от этого числа и не является целым числом. Это различие объясняется отклонением движения жидкости на каждой ступени от идеального. Сравнение экспериментальной С-кривой с расчетами по модели при N = 5 представлено на рис. 7.2.6.5. [c.635]

Отметим, что при увеличении к на 40% расхождение между теорией и экспериментом уменьшается (см. рис. У.21). При этом расчетная длина зоны плавления уменьшается с 14 до 12 витков и приближается к экспериментально определенному значению. Введение такого поправочного коэффициента к значению х оказалось целесообразно и при обработке данных остальных опытов. Необходимость такого увеличения х, по-видимому, связана с существованием не учитываемого рассмотренной моделью теплового потока от вращаю- [c.252]

Расчет поправочного коэффициента по уравнениям (10.32) и (10.34). Для этой цели в качестве исходных параметров следует использовать константы Кп, определенные по методу полуцелых значений п (разд. 10.4.1), и экспериментально определяемые величины 1/[еп], соответствующие значениям п = п— /2- [c.186]

Для экспериментальной проверки применимости поправочных коэффициентов с целью более точного раздельного определения указанных форм трехокиси вольфрама были постав лены следующие опыты. [49]. Навески 200 мг шеелита, вольфрамита или их смесей нагревались с 50 мл 2н. раствора соляной кислоты на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Полученный раствор быстро фильтровался, и остаток несколько раз промывался горячим разбавленным раствором аммиака для растворения выделившейся при действии соляной кислоты трехокиси вольфрама (табл. 10). Шеелит содержал 73,20% Юя, вольфрамит —45,28% ШОз. В полученных растворах и остатках определялось содержание трехокиси вольфрама. [c.76]

Присваивается определенная метка, и при последующем обращении к данному набору параметров достаточно сослаться на эту метку. Таким образом, при проведении конкретного анализа число, соответствующее этой метке, вводится в компьютер, который находит требуемый набор параметров и в соответствии с ним проводит настройку оборудования. Если компьютер оснащен соответствующей системой памяти, ее можно использовать для хранения таблиц поправочных коэффициентов, с помощью которых должна проводиться коррекция экспериментальных данных, например учитывается влияние изменений температуры окружающей среды, атмосферного давления, влажности и любых других параметров, способных влиять на результаты анализа, но не поддающихся прямой регулировке. Описанный способ управления установкой можно, конечно, объединить с любым из ранее рассмотренных методов сбора данных, и такой комплексный подход позволяет повысить эффективность использования аналитического оборудования. [c.73]

Более общий путь — экспериментальное определение величины т]. Для этого нужно иметь стандартный препарат с известной абсолютной активностью. Стандартный препарат может содержать любой изотоп, но форма и размеры стандартного препарата должны соответствовать форме и размерам измеряемых препаратов одинаковыми должны быть также размер, толщина и материал подложек. Учитывая необходимые поправочные коэффициенты для стандартного препарата, на основании (2.16) находят [c.118]

Следует также вводить поправку, учитывающую первоначальное значение электропроводности это необходимо делать потому, что влияние реактива на электропроводность тем меньше, чем выше общее содержание ионов. Поправочный коэффициент легко определяется экспериментально. Будучи однажды определен, он может применяться в последующем во всех определениях анализируемого иона. На рис. 7 и 8 представлены соответственно калибровочная кривая и значения поправок при определении [c.20]

Формулы Вильямса — Ферри дают возможность быстро и легко проводить расчеты, хотя графическое определение наклона экспериментальных кривых вызывает некоторые затруднения. Однако они дают невысокую точность в тех случаях, когда поправочные коэффициенты (Л1, Л, В и др ) меньше /г- Эти формулы не могут быть использованы для тех [c.89]

Однако до настоящего времени не имеется достаточно экспериментальных данных по исследованиям потоков, подобных имеющимся в рабочих колесах насосов, где каналы сравнительно коротки и имеют постоянно меняющуюся конфигурацию. Поэтому нри анализе работы центробежных насосов, перекачивающих вязкие жидкости, изменение характеристик при увеличении вязкости рассчитывают нри помощи поправочных коэффициентов для характеристик иасоса, полученных на воде, а не путем определения абсолютных значений гидравлических (внутренних) потерь. [c.160]

В настоящее время можно считать общепризнанным, что для точных количественных измерений методом газовой хроматографии необходимо экспериментальное определение относительных калибровочных коэффициентов [5 80, с. 195]. В гл 3 было показано, насколько значительные ошибки могут быть получены при использовании литературных и расчетных данных. Это объясняется зависимостью Л,у, не только от специфичной чувствительности детектора к раз-ньш веществам, но и от условий хроматографического разделения, используемых в конкретной методике, от формы пика, применяемого параметра пика и т. д. Из свойств параметра 1к, например, следует, что кф, определяемый по этому параметру, не будет одинаковым при разных условиях разделения. Необходимость специального поправочного коэффициента, учитывающего применение параметра Ш, отмечена, например, в работе [86]. [c.131]

Разработан способ непрерывного определения суммы малорастворимых газов, содержащихся в ацетилене [14.11]. Ацетилен количественно растворяют в предварительно насыщенном воздухом диметилформамиде или ацетоне, а остаток малорастворимых газов измеряют наклонным расходомером или в установке для измерения теплоты сгорания. Так как при растворении ацетилена часть воздуха уносится из растворителя, пользуются поправочными коэффициентами, найденными экспериментально. Скорость подачи ацетилена при анализе должна быть не менее 15 и не более 30 мл/мин. Содержание малорастворимых газов, при котором этот способ может быть применен, не должно превышать 6% (об,). Точность определения 0,1—0,2% (об.). [c.227]

Соотношения (4.64) и (6.10) являются основой всякого метода экспериментального определения поправочных коэффициентов, хотя практические методы, могут различаться соответственно с применяемым методом работы. Разработаны некоторые нехроматографические методы определения коэффициентов чувствительности однако их применение требует специальных калибровочных устройств. Кроме этих методов с успехом могут применяться описанные выше методы абсолютная калибровка, внутренняя стандартизация и внутренняя нормализация. Соответствующие методики включают интерпретацию хроматограммы смеси известного состава (как качественно, так и количественно) и вытекают непосредственно из соответствующих математических формул. Методы абсолютной калибровки и внутренней стандартизации дают отношение RMR j./RMRg . Так как гравильны соотношения MR. [c.90]

В табл. 2 для ряда веществ приведены экспериментально определенные площади на моль или на грамм вещества и рассчитанные по ним специфические для каждого вещества поправочные коэффициенты (Месснер и сотр., 1959). Измерения проводились на ячейке по теплопроводности с газом-носи-телем гелием. В качестве стандартного вещества был выбран бензол. Другие поправочные коэффициенты приведены ниже. [c.297]

Для получения более точных данных в уравнение (59) вводят поправочные коэффициенты однако удовлетворительные результаты получаются только для эластомериых сеток. Возникает принципиальный вопрос о соответствии экспериментально определен- 10й частоты сетки с заданной. Для ответа на этот вопрос надо располагать образцами с очень рег.улярпо расположенными поперечными связями, синтез которых является довольно сложным. [c.396]

Отметим, что при увеличении у. на 407о расхождение между теорией и экспериментом уменьшается (см. рис. VIII. 20). При этом расчетная длина зоны плавления уменьшается с 14 до 12 витков и приближается к экспериментально определенному значению. Введение такого поправочного коэффициента к значению У1 оказалось целесообразно и при обработке данных остальных опытов. Необходимость такого увеличения к, по-видимому, связана с существованием не учитываемого рассмотренной моделью теплового потока от слоя расплава, вращающегося у толкающей стенки (численный пример такого расчета приведен в работе [37]). [c.282]

Очевидно, что наиболее надежным путем установления достоверной скорости осаждения той или иной частицы взвешенных вешеств является. экспериментальное определение в лабораторных условиях, как обычно и делается в практике. Однако надо иметь в виду, что и здесь надежные результаты могут быть получены лишь в том случае, когда высота к сосуда, в котором производится отстаивайие, равна или близка глубине отстойника Я. В противном случае необходимо вводить поправочный коэффициент, так как время, требуемое для осаждения взвешенных веществ, изменяется не прямо пропорционально изменению соотношения и [c.95]

Еще в большей степени (табл. 4) необратимая адсорбция проявляется иа ситах, использованных в работе [17], правда, авто[)ы даиио1" работы полагают возможиы.м проведение количественных определении при использовании специальных, определяемых экспериментально поправочных коэффициентов, учитывающих наличие адсорбцш . Таким об[)азом. [c.90]

В соответствии с седьмым положением теории при определении единого ПДУ химического вещества для конкретного почвенно-климатического региона страны, т. е. для нахождения регионального ПДК, производится расчет таких показателей, как предельно допустимый уровень внесения (ПДУВ) химических веществ в почву и их безопасное остаточное количество (БОК). При расчете этих величин учитывают факторы, от которых зависят миграция, детоксикация, образование метаболитов химических веществ в почве. К ним в первую очередь относятся температура и влажность почвы, содержание гумуса, pH, пористость, бактериальная об-семененность. Коэффициенты, характеризующие воздействие указанных факторов на процессы миграции и детоксикации химических веществ, определяются на основании экспериментальных данных, полученных в лаборатории с учетом конкретных климатических условий на натуральных образцах почвы, отобранных в изучаемом почвенно-климатическом регионе. Найденные поправочные коэффициенты используются для расчета величин ПДУВ и БОК изучаемого химического вещества для конкретных почвенно-климатических условий. [c.23]

В расчетах тарельчатых аппаратов по изложенной схеме непосредственно не учитывается механический унос жидкости поднимающимися с тарелки парами или газами. Несомненно практически унос жидкости с нижележащих тарелок на выщележащие тарелки приводит к некоторому смещению концентрации по высоте аппарата и уменьщению движущей силы процесса. Это смещение будет тем большим, чем с большей скоростью протекают пары через жидкость на тарелке и чем меньше расстояние между тарелками. Некоторые авторы рекомендуют )Д1Итывать этот фактор введением в расчетные формулы для определения числа тарелок поправочного коэффициента Однако в этом может быть и нет необходимости, так как фактор уноса жидкости парами и газами с тарелки на тарелку может быть учтен коэффициентами массопередачи Kxv или Ку,-, числовые значения которых определяются экспериментально в зависимости от скорости протекания пара в аппарате и других условий работы диффузионного аппарата данного типа. [c.478]

И после его добавления. Автор этого метода титрует с индикатором фенолкрасным до pH, равного 7,6, применяя буферный раствор для сравнения мы предпочитаем пользоваться смешанным индикатором, бромтимолсиний + фенолкрасный (стр. 75), титруя до фиолетового цвета. Этот метод лучше всего подходит для определения малых количеств борной кислоты. Поскольку при первом титровании немного переходят за точку эквивалентности, а при втором несколько не доходят до нее, надо вводить поправочный коэффициент. При содержании борной кислоты от 1 до 200 мг, когда в растворе никаких других солей, кроме хлорида натрия нет, этот поправочный коэффициент равен 1,04. Величина эта значительно возрастает, если в растворе имеются соли кальция или магния в большой концентрации, причиной чего является, очевидно, нх влияние на константу диссоциации борной кислоты (стр. 142). Для каждых условий можно определить этот поправочный коэффициент экспериментально, титруя растворы, содержащие известные количества чистой борной кислоты и те же соли, какие имеются в анализируемом растворе. [c.147]

Гаркинс и сотр. [39—42 43, с. 757] для определения меж-фазногх) натяжения использовали метод объема капли и определяли поправочные коэффициенты экспериментально, пользуясь для этого далеко не безупречным методом капиллярного поднятия. [c.124]