Расщепление галоидных алкилов

Приняв во внимание эти соображения, можно считать, что отщепление протона и вытеснение галоид-иона при образовании олефина из галоидного алкила происходят синхронно, а при расщеплении четвертичных аммониевых оснований переходное состояние приобретает в большей степени карбанионный характер, так как отщепление протона несколько опережает уход аммонийной группы в виде третичного амина [c.116]

Так как с натрацетоуксусный эфиром может реагировать любой галоидный алкил, очевидно, таким образом можно получить самые разнообразные кетоны, гомологи ацетона. Такое кетон-иее расщепление ацетоуксусного эфира имеет место при кипячении его с разбавленными кислотами или разбавленными щелочами. Если же нагревать ацетоуксусный эфир с концентрированной щелочью, также происходит омыление, но расщепление молекулы происходит иным образом [c.286]

Поскольку группировка простого эфира относительно мало реакционноспособна и, в противоположность сложноэфирной группе—СООК, устойчива к действию щелочи, обнаружить ее труднее, чем гидроксильную группу. ]У1ногие простые эфиры растворимы в концентрированных кислотах, но осаждаются из растворов этих кислот при разбавлении. Однако идентификация простых эфиров обычно связана с дезалкилированием, которое протекает при нагревании с галоидоводородом [53] (см. гл. 14). Если в качестве дезалкилирующего агента применяют концентрированную соляную кислоту, то в большинстве случаев необходимо нагревание реагентов в запаянной трубке, что весьма затрудняет определение тех эфиров, при расщеплении которых образуются легколетучие галоидные алкилы. Однако применение ностояннокипя-щей бромистоводородной кислоты, а еще лучше — иодистоводо-родной кислоты, позволяет проводить расщепление путем нагревания реагентов с обратным холодильником, добавляя в случае необходимости в качестве растворителя уксусную кислоту. Образующийся летучий галоидный алкил удаляют из горячей реакционной смеси с током азота или СО а через верхнюю часть обратного холодильника и поглощают спиртовым раствором ни- [c.24]

Многочисленными и разнообразными исследованиями в области камфоры и ее аналогов до сих пор лишь в слабой степени затронут вопрос о гомологии в этих рядах. Хорошо разработаны лишь методы получения а-замещенных гомологов камфоры расщепление замещенных камфокарбоновых кислот [1], а также действие галоидного алкила на натрийкамфору [2] или на камфору в присутствии натрийамида [3]. Другой возможный путь для получе-и я высших гомологов камфоры — это переход к ним от замещенных апокамфорных кислот некоторые из них были синтезированы Компна [41. Однако ввиду малой доступности этих кислот такой метод может иметь, очевидно, лишь теоретическое значение. [c.38]

Применение упомянутого агента несколько ограничивается тем, что в присутствии галоидангидридов кислот может происходить расщепление диэтилового эфира с образованием галоидного алкила и сложного эфира [102]. Таким образом, успешное использование этого реагента должно зависеть от соотношения скоростей процессов расщепления эфира и ацилирования. Забегая несколько вперед, следует указать, что несмотря на то, что использование эфирата хлористого алюминия в ряду тиофена позволяет с достаточно высокими выходами получать продукт ацилирования, наша попытка использовать этот эфират для циклизации хлорангидрида са-фенилкаприновой кислоты привела только к ее эфиру. Такое отличие от тиофенового аналога можно объяснить тем, что скорость ацилирования бензольного кольца значительно меньше, чем скорость расщепления эфира, связанного в виде эфирата. [c.341]

Диссоциацию можно рассматривать или как деалкилирова-ние, или как реакцию деполимеризации. Вероятно, она протекает с промежуточным образованием галоидного алкила или эфира (или соответствующих карбониевых ионов) путем галоид-водородного обмена с последующим разрывом углерод-углеродной связи. Отмечено [15], что критерием легкости расщепления какого-либо иона карбония является возможность образования относительно более стабильного меньшего иона карбония путем разрыва связи между вторым и третьим атомами углерода (счи- [c.136]

Расщепление эфиров. — Эфиры типа КОК, содержащие две различные первичные группы, под действием иодистоводородной кислоты при повышенной температуре расщепляются с образованием двух галоидных алкилов К1 и К Г Исследуя направление расщепления, Михаэль (1906) применил более мягкие условия реакции, при которых получились и К ОН. Метил-н-алкильные эфиры, расщепляясь, дают преимущественно иодистый метил метил-вгор-алкильные эфиры дают исключительно иодистый метил, в то время как метил-гр< 7-алкильные эфиры расщепляются с образованием метилового спирта и иодистого грет-алкила. Кроме того, эфиры, производные третичных спиртов, расщепляются легче, чем эфиры, содержащие первичные и вторичные алкильные группы [c.360]

Образование к.-пропилбензола в реакции хлористого аллила с бензолом и хлористым алюминием приписывается [44] гидрогенизации промежуточно образующегося З-хлорпропилбензола. Если алкилирование сопровождается отщеп.лением галоидного водорода и соединением бензола в месте олефиновой связи, то образование нормальных алкил-бензолов в приведенных выше реакциях Фриделя—Крафтса может быть объяснено только рядом внутримолекулярных обратимых обменов в самом алкильном остатке или же расщеплением и соединением частей так, чтобы в радикале образовалась нормальная цепь. [c.105]