Нитрование антрахинона и его производных

Материал содержит обобщение данных отдельных публикаций и изобретений по вопросам сульфирования и нитрования антрахинона, реакций присоединения в ряду антрахинона, синтеза фторпроизводных антрахинона, применения диенового синтеза для получения производных антрахинона и др. Кроме того, в сборник включен ряд работ по физико-химическому исследованию и анализу производных антрахинона. [c.2]

Нитрование антрахинона и его производных [c.1761]

Сульфирование и хлорирование антрахинона описаны соответственно в гл. 4 и 6. Нитрование и галогенирование некоторых производных антрахинона будут рассмотрены при описании методов получения соответствующих красителей. [c.366]

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

В применении к соединениям с конденсированными циклами (нафталин, антрахинон) правила ориентации осложняются. Для нафталина характерно преимущественное образование сс-замещен-ных вместе с большей или меньшей примесью -производного. Антрахинон образует при замещении как -производные (сульфирование), так и f-производные (нитрование). При наличии в ядре [c.47]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

Продолжая исследования в этом направлении, русские химики (А. Н. Энгельгардт, П. А. Лачи-. нов, П. П. Алексеев, М. Г. Кучеров и др.) выполнили ряд крупных работ по синтезу различных соединений ароматического ряда. Укажем, в частности, на цикл исследований (Н. Н. Соколова, Ф. Ф. Бейль-штейна) по хлорированию, нитрованию и сульфированию бензола, толуола и их производных, на работу по химии и технологии антрахинона (М. А. Ильинский), по ароматизации углеводородов нефти (А. Никифоров). [c.379]

В тексте материал также расположен в генетической последовательности. Сначала рассматриваются важнейшие процессы хлорирование, нитрование и восстановление, сульфирование и щелочное плавление в применении к простейшему исходному веществу — бензолу. Затем из синтезированных таким путем промежуточных продуктов с помощью цикла реакций, которые располагаются в определенной последовательности и могут считаться типичными, получаются все более сложные производные. Аналогично рассматриваются производные гомологов бензола, затем—нафталина и, наконец, антрахинона. Это помогает изучающему ознакомиться, с одной стороны, со всем ходом получения основных веществ и, с другой стороны, с возможностью дальнейшей переработки этих веществ в более сложные промежуточные продукты начинающий химик таким образом сможет рассматривать каждый процесс не только сам по себе, но в связи с целым комплексом методов синтеза. [c.13]

Большее значение имеет нитрование производных антрахинона. Например, при нитровании 2-метилантрахинона получается [c.327]

Введение заместителей. Электрофильное замещение (разд. 2.3.1) в ан-трахиноне происходит довольно трудно из-за дезактивирующего влияния карбонильных групп. Однако две реакции электрофильного замещения-нитрование и сульфирование-щироко используются для получения производных антрахинона. [c.80]

Нитрование антрахинона и его производных. Химия соединений ряда 9,10-антрахинона [416—418] подробно изучена, так как они являются базовыми продуктами в производстве lipa n-телей, а в последнее время —также в новых областях техники и в медицине (противораковые средства) [417]. Нитрование антрахинона приобретает Все большее значение, поскольку приходит на, смену сульфированию в а-положения, связанному с применением токсичных соединений ртути (см, разд. 4.1.4), при получении продуктов антрахинонового ряда в промышленности. Несмотря на большую сложность разделения и очистки изомерных нитросоединений, чем изомерных сульфокислот, Технология моно- и динитрования антрахинона разработана, в том числе в непрерывных вариантах, и реализована в ряде стран. [c.154]

Аналогично и с такими же выходами протекает реакция с толуолом, м- н /2-ксилолом, хлорбензолом, нитробензолом антрахинон дает тоже дериват при при-меиеиин олеума с содержанием 5 /о SO3 вместо серной кислоты в 77-—100 /о, какая применяется при нитровании бензольных и производных ). Этим доказана возможность применения двуокиси для целей нитрования, практическая же приложимость этой реакции зависит от того, насколько удобно регенерировать 50% двуокиси азота, которые связаны в иитрозилсериой кислоте. [c.58]

Каталитическое действие азотнокислой окиси ртути на процесс нитрования отмечает Хольдерман причем он указывает, что это явление ограничивается только областью производных антрахинона. Впрочем, Вольфенштейн и Бетерс наблюдали то же и при нитровании бензола (см. стр. 245). [c.208]

Нитрованием 2-метилантрахинона получают 1-нитро-2-метил-антрахинон, на основе которого синтезируют 1-амино-2-метил-антрахинон, 1-нитро- и 1-амино-2-антрахинонкарбоновые кислоты (рис. 20). Хлорированием 2-метилантрахинона lj или сульфурилхлоридом производится 1-хлор-2-метилантрахинон. Полученные производные 2-метилантрахинона применяются в качестве промежуточных продуктов при синтезе антрахиноновых красителей. [c.312]

Объяснение роли ртути в процессе образования а-сульфокислот лнтрахинона не дает ответа на вопрос, что препятствует сульфогруппе, в отличие от нитрогруппы и атомов галоидов, вступать при некаталитическом сульфировании в а-положение антрахинона. Известно, что такие электрофильные реакции, как нитрование, галоидиро-вание, приводят в основном к а-замещенным антрахинона. Было высказано предположение , что одну из причин образования при сульфировании р-производных следует искать в различных размерах атакующих частиц, например нитроний-катиона, и сульфирующих частиц. Возможно, что в случае сульфирования антрахинона олеумом возникают пространственные затруднения при подходе объемистых ассоциированных и сольватированных сульфирующих частиц к а-положению антрахинона, экранированному находящимся в пери-положении кислородом карбонильной группы. [c.60]

Ниже приведены полученные автором результаты изучения реакций нитрования и хлорирования 1,4-дигидроантрахинона I и 1-ме-тил-1,4-дигидроантрахинона П, свойств, продуктов этих реакций и их превращений в различные производные антрахинона. [c.108]

Аналогично и с такими же выходами протекает реакция с толуолом, м- и -ксилолом, хлорбензолом, нитробензолом антрахинон дает тоже пнтропродукт при применении олеума с содержанием 5% ЗОз вместо 77—100%-нон серной кислоты, применяемой при нитровании производных бензола Этим доказана принципиальная возможность применения двуокиси азота для нитрования практическая же приложимость этой реакции зависит от того, насколько удобно регенерировать двуокись азота, связанную в нитрозилсерной кислоте. [c.171]

Реакция нитрования, как правило, необратима. Высказано предположение, что известные несколько примеров катализируемой кислотой миграции нитрогруппы в производных о-нитроанилина [98] и о-динитробензола [99] связаны с обратимостью реакции в этих случаях [100]. 9-Нитроантрацен при кипячении с Нг504 в среде трихлоруксусной кислоты образует азотную кислоту и антрахинон (и некоторые другие продукты). Однако антрацена среди продуктов этой реакции не обнаружено [100]. [c.1753]

При очень осторожном нитровании можно получить мезони-троантрацен, который легко преврашается в антрахинон. Обычно антрахинон получают, окисляя антрацен хромовой смесью. Это наиболее важное производное антрацена и многие производные антрахинона имеют большое техническое значение. Антрахинон очень устойчив по отношению к окислителям, и количество антрацена в сыром антрацене определяется окислением его хромовой смесью. Антрацен окисляется в антрахинон, а его примеси разрушаются. [c.557]

Образование оксазолонового кольца используется в качестве метода защиты аминогруппы при нитровании и хлорировании о-аминофенолов, а также при проведении с ними реакций конденсации (например, ири получении производных антрахинона из замещенных бензоилбензойных кислот ). [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология