Антрахинон нитрование

В 1959 г. внимание исследователей привлек американский патент , в котором говорилось о получении чистого 1-нитроантрахинона с вы одом 96,5% (считая на антрахинон). Нитрование проводилось [c.71]

Нитрование антрахинона и других соединений [c.96]

Нитрование антрахинона обычно ведут нитрующими смесями при повышенной температуре. При этом вначале образуется 1-нитро-антрахинон, который с близкой скоростью нитруется далее до [c.96]

Антрахинон — светло-желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 286° С. Легко возгоняется. Очень устойчив в химических реакциях, однако подвергается галогенированию, нитрованию и сульфированию. [c.376]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

НИТРОАНТРАХИНОН, желтые крист, (пл 230 С (апзг 270 С/7 мм рт. ст. не раств. в воде, плохо раств. в СП., эф., раств. в бензоле, хлороформе, уксусной к-те. Получ. нитрованием антрахинона концентриров. [c.383]

Из изомерных динитроантрахинонов, образующихся при нитровании антрахинона, хуже всего растворяется в спирте 1,5-динитроантрахинон. [c.231]

Антрацен при действии азотной кислоты окисляется (в антрахинон, который затем и подвергается нитрованию (см., например, т. II). [c.240]

Основность аминоантрахинонов очень незначительна, так как их карбонильные группы оказывают сильное поляризующее действие па аминогруппы. а-Амнноантрахиноны легко отличить от 3-изомеров благодаря тому, что только антрахиноны с аминогруппой в а-положении дают интенсивное зеленое окрашивание с параформальдегндом и серной кислотой. Нитрование антрахинона приводит к смеси веществ, и поэтому а-аминоантрахинон (т. пл. 252°), используемый в синтезе многих кубовых красителей, получают исключительно взаимодействием антрахинон-а-сульфокислоты с аммиаком под давлением. З-Аминоантрахинон (т. пл. 302°), применяемый для производства индантренового синего, получают нз р-сульфокислоты или р-хлорантрахинона, в свою очередь синтезируемого нз фталевого ангидрида и хлорбензола. [c.727]

Осторожное нитрование раствора антрахинона в серной кислоте азотной кислотой (1 моль) дает в качестве основного продукта реакции а-нитроантрахинон. Нитрование в тех же условиях избытком азотной кислоты дает смесь динитроантрахинонов, которая состоит главным образом из 1,5-динитроантрахинона, небольшого количества 1,8-динитро-антрахинона и незначительного количества 1,6- или 1,7-динитроантра-хинона, [c.231]

Нитрование антрахинона удобнее проводить нитрующей смесью, причем в более мягких условиях образуется 1-нитро-антрахинои (азотная кислота /=1,38, серная кислота с/=1,84 при 50°), а при дальнейшем нитровании получается смесь динитроантрахинонов, состоящая из 1,5- и 1,8-динитроантра-Xинона [c.36]

Еще в 1906 г. обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (закисной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163]. Несколько позднее пайдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола. Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOз)2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов. При дей-са вии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие. [c.68]

Первый путь проще, так как 3-нитро-2-амипоантрахинон может быть получен только из 2-аминоантрахинона. 1-Нитроантрахинон очень хорошо очищается перегонк ой в вакууме (темп. кип. 270—271°/7 мм) При добавлении к раствору антрахинона в крепкой серной кислоте более чем одной молекулы азотной кислоты, кроме 1-нитроантрахинона, получается также 1,5-дипитроантрахинон. При большем количестве азотной кислоты 1,5-динитроантрахинон является главным продуктом реакции. При нитровании 1-нитроаптрахинона также получается 1,5-динитроантрахинон. При нагревании антрахинона с смесью азотной н серной кислот нитрование протекает иначе При зтом кроме небольшого количества [c.278]

О механизме действия азотнокислой окиси ртути как катализатора при окислительном нитровании см. оригинальные работы Интересно отметить, что введение гидроксильных групп в ароматическое ядро при нитровании может происходить и в отсутствие ртути или ее солей. Так, при нитровании 1,2,5,6-тетраокси-антрахинона концентрированной азотной кислотой образуется соединение (I), которое при действии минеральных кислот превращается в динитрогексаоксиа1нтрахинон [c.247]

Двойственную позицию заняли Лауэр и Одда. В работ 1936 г., посвященной нитрованию нитробензола и антрахинона, они проводят резкое различие между механизмами реакции в зависимости от того, протекает ли она в водных или безводных средах. В первом случае нитрующим агентом является, по мнению авторов, недиссоциированная молекула азотной кислоТы, элементы которой присоединяются по двойной связи с последующим отщеплением воды. Следовательно, для этого случая полностью принимается механизм Виланда. Во втором случае, т. е. при нитровании в безводных растворах серной кислоты, авторы считают уже, что нитрующим агентом является нитрацидий сульфат [H2NOз] [НЗО ] , который, присоединяясь по двойной связи ароматического ядра, дает промежуточное соединение. Последнее, отщепляя воду и серную кислоту, переходит в нитросоединение. Такой механизм уже полностью отвечает представлению Ганча о строении азотной кислоты. [c.204]

При нитровании антрахинона окислами азота в присутствии олеума, содержащего 5% ЗОз, Шааршмидт, Бальцеркевич, Ганте получили нитропроизводное антрахинона [41]. [c.399]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Д. образует 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон-исходный продукт в синтезе фиолетовых кислотных красителей и бирюзовых дисперсных красителей, 1,5- и 1,8-Д. при гало-геиировании, нитровании и сульфировании ведут себя аналогично 1-аминоантрахинону, но замещение происходит в оба бензольных ядра антрахинона. 1,2-Д., подобно др. о/)то-замещенным диаминам, образует с 1,2-дикетонами азины, а при сплавлении со щавелевой к-той при 150 °С - 2,3-дш Идроксиантрахинонпнразин - исходный продукт для получения алого кубового красителя. [c.43]

В пром-сти 1-Н. получают гл. обр. нитрованием антрахинона избытком конц. HNOj в конц. H2SO4 или 85-95%-ной HF при 20-25 X (выход 60-70%) 2-Н.-окисле-нием 2-аминоантрахинона надсерной к-той. 1- и 2-Н. м.б. также получены диеновым синтезом из 1,4-нафтохинона, напр. [c.267]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

Отклонения в поведении антрахинона, соотв. р-метилантрахинона, лри нитровании без ртути и с прибавкой ртути очевь неотчетливы 2). [c.50]

Аналогично и с такими же выходами протекает реакция с толуолом, м- н /2-ксилолом, хлорбензолом, нитробензолом антрахинон дает тоже дериват при при-меиеиин олеума с содержанием 5 /о SO3 вместо серной кислоты в 77-—100 /о, какая применяется при нитровании бензольных и производных ). Этим доказана возможность применения двуокиси для целей нитрования, практическая же приложимость этой реакции зависит от того, насколько удобно регенерировать 50% двуокиси азота, которые связаны в иитрозилсериой кислоте. [c.58]

Диаминоантрахинон получается восстановлением 2,7-динитроан-трахинона, образующегося при нитровании антрахинона разбавленной азотной кислотой. [c.281]

По мнению Лауэра и Ода исследовавших процесс нитрования антрахинона в серной кислоте, максимальная скорость реакции наблюдается при применении 89%-ной Н2504, что связано с наличием в нитрующей смеси различных форм азотной кислоты, в зависимости от концентрации серной кислоты. Так. при применении серной кислоты, концентрация которой меньше 89%, с увеличением количества воды уменьшается количество обладающей наиболее сильным нитрующим действием псевдоазотной кислоты НО—N02 за счет истинной азотной кислоты Н—ЫОз. В смеси азотной кислоты с 89—98%-ной серной кислотой вместе с увеличением количества Н2304 несколько повышается содержание нитроний-сульфата [Н(0Н)з]504, в 98—100%-ной серной кислоте количество нитроний-сульфата значительно увеличивается, а в смеси азотной и дымящей серной кислот содержится почти исключительно нитроний-сульфат. [c.197]

Каталитическое действие азотнокислой окиси ртути на процесс нитрования отмечает Хольдерман причем он указывает, что это явление ограничивается только областью производных антрахинона. Впрочем, Вольфенштейн и Бетерс наблюдали то же и при нитровании бензола (см. стр. 245). [c.208]

Азотная кислота мало рекомендуется для нитрования антрахинона. Впрочем, диацетилализарин гладко превращается при действии концентрированной азотной кислоты на холоду в 4-н и т р о-д и а ц е т и л а л и э а р и н [c.240]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.85 , c.96 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.177 , c.188 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.177 , c.188 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.96 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.85 , c.96 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.20 , c.153 , c.154 , c.169 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1761 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1761 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.327 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.147 , c.162 , c.163 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология