Тиофен ацетил

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Тиофен. При нитровании тиофена нитрующей смесью (в условиях нитрования бензола) нитрогруппа вступает ера-зу в а- и а -место, в результате чего получается а, а -динитро-тиофен. а-Нитротиофен получается с высоким выходом (около 80%) при нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или нитратом меди в уксусной кислоте [c.59]

Ацетотиенон был получен действием на тиофен хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия или хлорного олова , а также действием хлористого ацетила на 2-хлор-ртуть-тиофен. Настоящий метод основан на работе Стадникова и Гольдфарба . Для этой реакции следует предпочесть применение хлорного олова в качестве катализатора, так как хлористый алюминий вызывает полимеризацию тиофена. [c.77]

Тиофен технический перегнанный, с т. кип. 82—84. Хлористый ацетил, ч., свежеперегнанныи, с т. кнп. 53—55 Магний хлорнокислый безводный, ч. [c.76]

Тиофен, 2-амино-—, 2-ацетил-—, 2-ацетил-5-бром-—, 2-ацетил-5-хлор- [c.978]

Если, наоборот, желательно ацетилировать в лаборатории тиофен или высшие гомологи бензола, то выступают совершенно другие соображения упомянутые ароматические компоненты значительно дороже хлористого ацетила, уксусного ангидрида и т. д.. и следует по возможности полностью использовать ароматические компоненты реакции. [c.432]

В 1920-е годы множество работ было посвящено исследованию конденсации ацетилена с соединениями азота и серы с образованием гетероциклических веществ. Эти процессы протекают в условиях, близких к условиям термической полимеризации ацети.тепа, поэтому в большинстве случаев они и изучались одновременно (например, в цикле работ Р. Мейера). Хотя продукты конденсации (пиридин, анилин, пиррол [339], индол, пиколины [344, 345], тиофен [346]) представляли большую ценность, реакции не нашли промышленного использования, поскольку они не обеспечивали достаточно высоких выходов целевых веществ. [c.71]

Ацетон 33 34 дипропил- и диизопропилкетоны пинаколин циклогексанон зз, з4 ацетофенон 34 пропиофенон изобутирот фенон34, ацетомезитилен 3 , р-ацетилнафталин и 2-ацетил-тиофен 34 реагируют с диоксан-сульфотриоксидом, образуя моно- и дизамещенные сульфокислоты [c.261]

Окись этнлена, 4 окись прппилепа. 6. Тетрагидрофуран, 10. Тетрагидро-пир.чн, .. Фуран, 27. Тиофен, 29, Селено-фен, 36 ФуриЛ )ьый спирт, II2. Бутиролактон, 234. Фурфурол, 272 2-Ацетил тиофеи, 287 Ксантон, 355- Янтарный ангидрид. 404. Малеино-вый ангидрид, 432. Фга-Левый ангидрид, 469 [c.386]

После добавления всего количества хлорного олова, охлаждающую баню удаляют и перемешивание продолжают еще 1 час. Продукт присоединения гидролизуют медленным добавлением смеси из 90 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты. Желтый бензольный слой отделяют, промывают 25 мл воды и сушат над 5— 10 г безводного хлористого кальция. Бензол и не вступивший в реакцию тиофен (примечание 1) отгоняют на масляной бане с небольшим дефлегматором и остаток перегоняют в вакууме. Выход 2-ацето-тиенона с т. кип. 89—91°/9 мм составляет 20—21 г (79—83% теоретич. примечание 2). [c.76]

Реакция ацетилиодида с тиофеном протекает экзотермично с образованием смолообразного продукта и иода Лишь только проведение реакции при (-15 °С) позволило выделить наряду с полимерным продуктом небольшое количество аце-тилтиофена. Стивенс предполагал, что образование последнего обусловлено присоединением СН3СО1 к тиофену с последующим дегидроиодированием 2-ацетил-З-иод-дигидротиофе-на. [c.37]

Ацетон 33. з4 дипропил- зз и диизопропилкетоны зз, пинаколин 3+, циклогексанон зз. з4 ацетофенон зз. 34 пропиофенон з, изобутирог фенон з-, ацетомезитилен з-, р-ацетилнафталин и 2-ацетил-тиофен 3 реагируют с диоксан-сульфотриоксидом, образуя моно- и дизамещенные сульфокислоты [c.261]

Важнейшим путем получения ацилбензолов авляется окисление алкилбензолов. Однако в ряду тиофена такой подход не слишком перспективен из-за чувствительности гетероцикла к окислению. Исключением являются превращения 2- или 3-метилтиофена в соответствующие карбоновые кислоты, протекающие с высокими выходами при действии водного раствора дихромата (схема 71) [148]. При окислении галогентиофенов дихроматом аммония не затрагивается атом галогена выходы до 55 % [36]. Другим многообещающим методом, применимым к различным алкилтиофенам, является катализируемое солями кобальта окисление кислородом воздуха [149]. Вероятно, наиболее удобным окислительным методом получений тиофенкарбоновых кислот является окисление ацетил-тиофенов гипогалогенцтами, которое всегда протекает с высоким выходом [150]. [c.276]

Синтез тиофенов осуществляют и по пути 26 при этом роль одного из компонентов играет эфир тиогликолевой кислоты, а другого — различные соединения, включающие трехуглеродный фрагмент (схемы 89, 90). При синтезе эфиров тиофенкарбоновой-2 кислоты (96) по Фиссельману [178] можно использовать разнообразные субстраты сложные эфиры превращаются в 3-гидрокси-тиофены, альдегиды или их ацетали дают системы без заместителя в положении 3, а кегоны и нитрилы — 3-алкил- (или 3-арил-) и 3-аминотиофены, соответственно, причем выходы всегда высокие. Получение именно тиофенов, а не их дигидропроизводных достигается благодаря наличию в трехуглеродном субстрате алкинильной, карбонильной, галогенвинильной или а,р-дигалогеналкильной группы. [c.282]

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу наиболее часто используется для тиофенов и обычно дает хорошие выходы в контролируемых условиях. Несмотря на то что при взаимодействии тиофена с А1С1з получаются смолы, их образования можно избежать, если добавлять катализатор к тиофену и ацилирующему агенту [32] наиболее часто в качестве катализатора используют хлорид олова. Эффективный метод — ацилирование ангидридами, катализируемое фосфорной кислотой [33]. В реакциях с ацетил-и-толуолсульфонатами в отсутствие катализаторов с высоким выходом образуется 2-ацетилтиофен [34]. При формилировании тиофена по Вильсмейеру получают 2-формилтиофен [35]. 2-Формилпроизводное образуется также из 3-фенилтиофена в условиях реакции Вильсмейера [36]. [c.355]

Класс А - растворители визкой эффективвости, отличающиеся невысокой температурой кипения. К ним относятся ацетов, гексан. спирты, сероуглерод, хлороформ, циклические растворители (бепзол. дпоксаи. тиофен. толуол, ксилол). [c.142]

Нитрование. Тиофен с азотной кислотой в уксусной кислоте дает 70—85% 2-нитротиофена и 5% 3-нитротиофена дальнейшее нитрование (смесью НМОз — Н25(34) происходит, как показано (224, 225). 2-Циантиофен и тиофен-2-сульфохлорид нитруются преимущественно в положении 4. Пиррол при действии ацетилнитрата [ПЫОз— (СНзС0)20] превращается в 2-нитропиррол с низким выходом 2-ацетил и 2-карбметоксипиррол, которые стабилизируются электроноакцепторными заместителями, дают смеси сравнимых количеств 4- и 5-нитропроизводных с лучшими выходами. Нитрование 1-метил и 1-фенилпирролов также приводит к смесям 2- и 3-нитропроизводных [2]. Фуран под действием ацетилнитрата образует продукт присоединения (226), который в пиридине превра- [c.167]

Ацилирование. Тиофен легко ацилируется в условиях реакции Фриделя—Крафтса с применением мягких катализаторов (например, ЗпСЦ, 2пС12). Хлористый ацетил, хлористый бензоил и янтарный ангидрид образуют соединения (245 V = СОСНз, СОСбНа, СОСН2СН2СООН). Производные тиофена, содержащие электроноакцепторные заместители, ацилируются с низким выходом так, [c.169]

Тиофен, хлористый ацетил, хлористый бутилу Ацетотиенон (I), высший тиенон (II), ки слоты Катализатор и условия те же. Выход 1+ II — 61,1%, в продуктах (мол. %) I — 52,9, П —47,1 [649] [c.526]

Нафтил)-тио-фен, хлористый ацетил 5-Ацетил-2-(1-наф-тил)-тиофен, НО Sn U в сухом бензоле, при охлаждении, 30—40 мин [229] [c.326]

Как и следовало ожидать, более ароматичный тиофен ацилируется легче, чем фуран. Тиофен ацетилируется с хорошим выходом в 2-ацетил-тиофеп в присутствии комплексного соединения BFg с уксусной кислотой, а также таких катализаторов, как Sn l , Fe lg. Хлористый алюминий плохо активирует ацетилирование тиофена, а его молекулярные соединения с этиловым эфиром и нитрометаном вообще пе активируют эту реакцию [151]. [c.271]

Теперь имеется фракция ЛЛ I, легколетучая, растворимая в эфире. Карбоновых кислот в ней нет, так как они растворимы в воде. Из слабо кислых веществ может итти вопрос лишь о меркаптанах, легко обнаруживаемых по запаху. Основания не могут присутствовать, так как все они растворимы в воде, фенолы кипят выше, следовательно, остаются лишь нейтральные соединения, а именно алифатические сложные эфиры, ацетали, паральдегид, кетоны, по меньше мере с 4 атомами углерода, простые-эфиры, спирты С4 и С5, углеводороды, алифатичес1ше нитросоединения, эфиры азотистой и азотной кислоты, пиррол, галоидонроизводные, сероуглерод, тиофен, сзшьфиды, горчичные масла. [c.17]

Фенилнафталин Этиловый эфир 2-ацет-амидобензо [Ъ] тиофен-карбоновой-3 кислоты Фенотиазин [c.51]

При реакции с 2-метилтиофеном, 2-тиофепальдегидом и 2-ацето-тиофеном атомы водорода присоединяются к кольцу но связям С=С [243]. При наличии двойной связи в заместителе присоединение Н возможно также в боковой цепи, как это происходит в стироле [213] [образуется радикал СН(СНд)СвН5]. [c.351]

До настоящего времени сам индол из фенилгидразона ацет-альдегида не получен, хотя 3-нафтилгндразон ацетальдегида при сплавлении с безводным хлористым цинком дает 4,5-бензин-дол с небольшим выходом . Индольные производные не удалось получить также из /г-нитрофенилгидразона тетрагидро--с-пиро-на , из фенилгидразонов 2-пропионил- и 2-бутироил-5-хлор-тиофенов" и т. д. Не превращены в производные индола и некоторые арилгидразоны пировиноградной кислоты. [c.17]

Столь же легко протекает реакция замещения в случае р-бром-тиофенов, несущих функциональные заместители алкилмеркапто-группу [12, 45, 140, 210], алкоксигруппу [214], а также ацетали-зированпую карбонильную группу [212]. Встречаются, однако, некоторые аномалии. Так, в 2,5-диэтилмеркапто-3,4-дибромтио-фене (ХСУШ) не удалось гладко обменять бром на литий [215] [c.138]

Разработанный нами [111] метод введения двух ацильных групп в тиофеновое ядро оказалось возможным применить и в ряду тиенотиофенов. Обработкой 5-этил-2-ацетилтиено[2,3-б]тиофена хлористым ацетилом в присутствии 2,5 молей Al lg был получен с выходом 40% 2-этил-3,5-диацетилтиено[2,3-6]тиофен, выход которого удалось повысить до 77%, применив большой избыток хлористого ацетила (5.5 молей на 1 моль тиенотиофена) [112]. [c.225]

После опубликования нашего первого сообщения [2] Быу-Хой и Си [34] предложили использовать для получения б-аминовале-риановой кислоты и у-аминовалериановой кислоты ВДС 5-ацети-ламино-2-тиофенкарбоновой кислоты и 4-ацетиламино-2-тиофен-карбоновой кислоты соответственно. В результате были получены алифатические ацетиламинокислоты, выход которых авторы не указали. Исходя из данных Быу-Хой [34] и наших наблюдений, что ВДС тиофеновых ацетиламинокислот протекает с лучшим выходом, чем таковая соответствующих им А]ЙК [35], мы сделали попытку повысить выход б-аминовалериановой кислоты, использовав в качестве растворителя на стадии ВДС нитрокислоты XIV уксусный ангидрид. В этих условиях 5-амино-2-тиофенкарбоно-вая кислота (возможный промежуточный продукт) могла бы ста- [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология