Циклические кетоны, как растворители

Наши исследования показали хорошую экстрагирующую способность фосфатов по отношению к НСЮ 176]. Кроме фосфатов исследован также ряд других органических растворителей из различных классов соединений алифатические и циклические кетоны, циклические кетоны, простые и сложные эфиры органических кислот, окиси, в том числе хлор- и фторсодержащие. Фторсодержащие соединения имели ряд примесей, однако из-за малых количеств проб использовались в работе в неочищенном виде. [c.58]

Кетоны являются растворителями большинства пленкообразующих веществ. В лакокрасочной промышленности применяются алифатические и циклические кетоны. [c.36]

ЦИКЛОГЕКСАНОН м, С НюО. Циклический кетон, плохо растворимая в воде жидкость применяется как растворитель, средство для выведения пятен от краски и др. [c.492]

Другой метод отделения основан на применении избирательных органических растворителей, глазным образом кетонов . Реакционные газы промываются, лучше всего под давлением, а ацетилен и другие ненасыщенные углеводороды выделяются впоследствии путем перегонки растворителя. Из кетонов алифатического ряда можно применять метил-этилкетон, метил-пропилкетон, ди-этилкетон и диацетоновый алкоголь из циклических кетонов рекомендуются ацетофенон, циклогексаном и метилциклогексаноны. [c.288]

Показано, что выход 2-гексанона и циклических кетонов уменьшается при проведении окисления в среде инертного растворителя — бензола таким образом, что при конверсии МЦП 10% выход ГП МЦП составляет 86 %. [c.60]

Другие кислородсодержащие гетероциклы мало доступны, но имеется возможность получать лактоны по реакции Байера — Виллигера из циклических кетонов. Под действием надуксусной кислоты в органическом растворителе при 30—50 °С циклические кетоны переходят с расширением цикла т лактоны. Например, из циклогексанона получается капролактон [c.546]

Сиропообразная 85%-ная фосфорная кислота рекомендуется в качестве инертного растворителя для селективного разделения нерастворимых в воде органических кислородсодержащих соеди-нений В ней растворяются спирты, альдегиды, метилкетоны, циклические кетоны и эфиры, содержащие меньше девяти атомов углерода в молекуле однако многие соединения этого типа нерастворимы в 85%-НОЙ фосфорной кислоте. Некоторые олефины, например амилен, тоже растворяются в сиропообразной фосфорной кислоте, которая оказывает такое же дегидратирующее действие, как концентрированная серная кислота, и так же отнимает [c.192]

Пенициллины являются кристаллическими одноосновными кислотами, не содержащими основных групп, что было установлено при их электрометрическом титровании. Они растворимы в различных органических растворителях — в хлороформе, простых и сложных эфирах, циклических кетонах, но не углеводородах. Определены их коэфициенты распределения при различных значениях pH между водой и рядом растворителей . (подробнее см. ниже, стр. 133). [c.96]

Газофазный фотолиз циклических и бициклических кетонов используют для препаративных синтезов низших циклических углеводородов. В простейшем случае из циклогексанона образуется циклопентан, из циклопентанона — циклобутан. Правда, выходы часто плохие, так как при облучении циклических кетонов в газовой фазе, а также в инертных растворителях с рециклизацией в циклоалкан конкурируют другие реакции элиминирования. При этом из первично образовавшегося бирадикала получаются, благо- [c.170]

Во многих случаях зЗмыкание цикла может происходить при нагревании хлорангидрида даже в отсутствие катализатора. Однако при этом циклизация происходит медленно присутствие хлористого алюминия сильно ее ускоряет. Скорость циклизации хлорангидридов р- или а-арил-алифатических кислот так велика, что реакцию можно вести в среде бензола как растворителя. Условием хорошего выхода циклических кетонов является кратковременное нагревание реакционной смеси при умеренной температуре (температура кипения сероуглерода или бензола), благодаря чему предотвращается осмоление. [c.297]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ БИСУЛЬФИТА. Альдегиды, метилкетоны и некоторые циклические кетоны при встряхивании с концентрированным раствором бисульфита натрия (NaHSOj) присоединяют бисульфит. Продукты присоединения представляют собой соли, которые растворимы в воде, но нерастворимы в обычных органических растворителях. [c.25]

В недавних исследованиях по нитрованию алифатических нитрилов [56], кетонов [56], динитрилов [56] и циклических кетонов [55] было изучено влияние различных оснований в этих реакциях, а также влияние растворителя, температуры, времени реакции, способа прибавления реагентов. Было найдено, что наилучшим реагентом является возогнацный грег-бутилат калиЯ в тетра гидрофура не. Иллюстрагшой этого служат приво- [c.138]

В идеальных условиях циклизацию следует проводить при высоком разбавлении, чтобы внутримолекулярная реакция (независимая от концентрации) преобладала над межмолекулярной реакцией, т. е. реакцию следует проводить в растворе. Циглер модифицировал реакцию Торпа, применив сильное разбавление [123]. Первоначальный вариант процесса Торпа включал межмолекуляр-ную катализуемую основаниями конденсацию нитрилов позднее Торп разработал внутримолекулярный процесс, используя а,со-ди-нитрилы. Эта реакция пригодна для получения циклоалканов, поскольку первоначальный продукт — енаминонитрил — гидролизуется и декарбоксилируется в кислой среде. Циглер показал, что после модификации реакция Торпа может быть использована для синтеза циклических кетонов, содержащих от 5 до 33 атомов углерода. Модификация заключалась в использовании сильного разбавления, применении в качестве растворителя диэтилового эфира и Ы-метиланилина в качестве основания. Хотя реакция Торпа — Циглера хорошо проходит для обычных циклов и больших циклов, содержащих более 13 атомов углерода (циклооктадеканон, например, может быть получен с выходом 80% несмотря на сильное [c.142]

Фонер 111 показал, что при нитровании циклических кетонов действием I Г. лучшим основанием является тргт-бутилат калия,, а лучшим растворителем ТГФ. В этих условиях с хорошим выходом получена дикалиевая соль 2,5-дин11Ггроциклопентанона. [c.16]

При реакции циклических кетонов с перекисью водорода обычно могут быть выделены только твердые перекиси, представляющие собой димеры простые же а-оксигидроперекиси остаются в растворе, поэтому об их индивидуальных свойствах известно лишь очень немногое. Очевидно, они должны существовать в растворах в равновесии с исходными кетонами и перекисью водорода. Растворы димерных перекисей часто реагируют как смеси простых моноциклических соединений так, перекись (XXXIX) в кислом растворе дает циклогексанон или его 2,4-динитрофенилгидразон Браун с сотрудниками показали, что твердые перекиси быстро диссоциируют в различных растворителях, особенно в присутствии кислот и щелочей, образуя водорастворимые перекиси, способные реагировать с солями железа. [c.209]

Кетоны, С=0, характеризуются валентным колебанием связи и скелетными колебаниями, включающими деформационные и валентные колебания. Валентное колебание С=0 насыщенных и щес-тичленных циклических кетонов в неразбавленном жидком состоянии лежит при 1725-1705 см , для разбавленных растворов в неполярных растворителях — 1745-1715 см . В а,р-ненасышенных кетонах полоса лежит при 1700-1660 см , в а,а -дигалогенокетонах — при 1765-1745 см . [c.448]

Трудно провести реакцию восстановления тиофена водородом в присутствии благородных металлов, так как при этом происходит отравление катализатора. Ткофены, однако, претерпевают восстановительное раскрытие цикла на Ni-Peнeя в инертном растворителе с элиминированием атома серы из молекулы. Доступность тиофена и его производных делает очень удобным метод получения различных насыщенных углеродных соединений со специфически расположенными функциональными группами. На рис. 6.21 продемонстрирован, например, синтез циклического кетона с большим циклом. [c.263]

Каталитическое дегидрирование циклических кетонов также обычно приводит к фенолам. Ружичка и Мергели [246] приготовили 7-метил-1-нафтол с выходом 60% при дегидрировании 7-ме-тил-1-тетралона в присутствии палладия Адкинс и Деви [1] получили с выходом 20% 2-нафтол из 2-декалона в присутствии платины в бензоле Хорнинг и сотр. [142, 144] получили фенолы с выходами от 40 до 84% нри дегидрировании 5-замещениых 3-метил-А -циклогексенонов в присутствии палладия на угле в различных растворителях при температуре кипения раствори-телей. [c.176]

Еще более эффективный реагент для превращения арилкетонов в арилуксусные эфиры был приготовлен абсорбцией нитрата таллия и метанола на доступном кислом глиноземе (монтмориллоните) К-10 [89]. С этим реагентом окислительная перегруппировка протекает в инертном растворителе (например, в СНгС , гептане) за 5—30 мин при комнатной температуре и дает высокие выходы эфиров (см. табл. 5.4.13) даже в тех случаях, когда с нитратом таллия получаются лишь умеренные выходы. Пропиофенон и бутирофенон также реагируют, давая высокие выходы сложных эфиров, а при обработке нанесенным на подложку таллиевым реагентом циклического кетона (67) [уравнение (37)] образуются только продукт окислительной перегруппировки (68) (50%) и метоксилироваиный кетон (69) (50%) обработка нитратом таллия в метаноле приводит по меньшей мере к десяти продуктам [89]. [c.800]

До дикарбоновых кислот можно окислить и другие ларбоцикли-ческйе соединения. В подходящем растворителе циклические кетоны [53] окисляются молекулярным кислородом до дикарбоновых кислот схема (59) . Показано, что многие растворители автоокис-ляются в условиях реакции, однако применение гексаметапола (ГМФТА) сводит эти побочные реакции до минимума и позволяет получать удовлетворительные выходы продуктов. Как правило, окисляется наиболее кислая связь С—Н кетона с образованием нестабильного промежуточного перокси-аниона. Полное окисление, аналогичное схеме (59), достигнуто действием азотной кислоты [54]. [c.94]

Поливинилхлорид перерабатывается в синтетические волокна, которые выпускаются под различными наименованиями [533], мокрым [534—537] и сухим [240] методами прядения. В качестве растворителей для приготовления прядильных растворов, кроме обычно использующихся тетрагидрофурана и смеси сероуглерода с ацетоном, рекомендуется применять смеси алифатических или циклических кетонов с циклическими эфирами 537] или смесь диацетонового спирта с кетонами [536]. Смесь ацетона с сероуглеродом Сиба и Хасимато [240] предлагают заменять смесью ацетона с бензолом. В смеси ацетона с бензолом состава 1,5 1 полимер набухает, а при 35° образуется вязкий раствор, который после фильтрования подается для прядения. Из прозрачного раствора волокно прядется в шахте (темп. 110°) со скоростью 100 м1мин. [c.387]

Значительное число работ посвящено изучению свойств растворов поливинилхлорида, в качестве растворителей которого предложено применять смесь четыреххлористого углерода и ацетона сероуглерода и ацетона , нитроэтана, 1- и 2-нитропропана Изучение ряда растворителей показало, что наиболее высокой растворяющей способностью по отношению к поливинилхлориду обладают смеси неполярного растворителя с большим поверхностным натяжением и полярного растворителя с высокой молекулярной поляризуемостью которая связана его электронной структурой. Помимо этого имеют значение стерические препятствия, возникающие при приближении электроно-донорного центра растворителя к молекулам иоливинилхлорида,, а также эффективный объем растворителя. С этой точки зрения хорошими растворителями поливинилхлорида являются циклические эфиры, циклические кетоны, некоторые гетероциклические соединения и М,М-дизамещенные амиды Для определения взаимодействия поливинилхлорида с различными растворителями можно использовать данные, полученные при набухании отдельных образцов полимера [c.493]

Настоящая работа посвящена синтезу бисфенолов на основе циклических кетонов циклогексанона, 4 метилщ1Клогексанона, диклогекс31Ндиона 1,4 и циклогександиона-1,3, а также изучению влияния различных факторов (количества катализатора, содержания растворителя и температуры) на реакцию конденсации в присутствии соляной кислоты и хлористого водорода. [c.82]

Атака под действием - N является медленной, скоростьлимитирующей, тогда как перенос протона от H N или от протонного растворителя, например НгО, происходит быстро. Влияние строения карбонильного соединения на положение равновесия при образовании циангидрина уже было расс.мотрено (см. разд. 8.1). С препаративными выходами эта реакция идет с альдегидами, алифатическими и циклическими кетонами в случае [c.235]

Получение сложных эфиров с экзоциклической двойной связью, исходя из циклических кетонов, также требует жестких условий [34, 35]. Этиловый эфир циклогексилиденуксусной кислоты (132) образуется с 44%-ным выходом в растворе этилового спирта при комнатной температуре за 1 неделю [34] если реагенты нагревать без растворителя при 170° в течение 10 час, то выход составляет 60% [35]. [c.346]

В качестве смешанных растворителей было предложено использовать смеси тетрагидрофурана с пропиленкарбонатом и диметилсульфоксидом [24), с низшими алифатическими спиртами (до 50% по объему) [68], с 1,2-диметоксиэтаном [64] и 1,2-диметилформалем (30%) или 1,1-диметилформалем (46%) [69]. Затем, к пропиленкарбонату предложено добавлять этиленкарбонат [43, 47], нитроэтилен [34], ацетонитрил и метил- или бутнлформиат [47]. Эти вещества рекомендуется добавлять также к у-бутиролактону, диметилформамиду и диметилсульфоксиду [47]. Существует также более общая заявка [33], в которой в качестве растворителя для источника тока предлагается использовать смеси пентациклических эфиров (этилен- и пропилен-карбоната, Y-бyтиpoлaктoнa и т. д.) с представителями нитропарафинов, алифатических или циклических эфиров, циклических кетонов и алифатических нитрилов. По причинам, которые указывались выше, далеко не всегда можно легко объяснить преимущества смешанного растворителя по сравнению с индивидуальными компонентами. В литературе имеется чрезвычайно мало данных не только по физико-химическим свойствам растворов электролитов в смешанных растворителях, но даже и по физическим свойствам самих смесей. Поэтому кроме тех простых соображений, о которых говорилось выше, работа по подбору смешанных растворителей, в основном, носит эмпирический характер. [c.59]

Высокое разбавление на определяющей стадии циклизации достигается без применения большого объема растворителя путем очень медленного прибавления эфирного раствора динитрила к энергично перемешиваемому кипящему раствору конденсирующего средства в эфире. Этим путем циклические кетоны были получены с высокими выходами. Так, циклогептанон и циклооктанон были синтезированы с выходами 95% и 88% соответственно, а циклопентадеканон (экзальтон) и циклогептадеканон (дигидроцибетон)—с выходами 60 и 70%. Хотя все циклические кетоны от С5 до g и от Си до С25 получались по этому способу с выходами 60% и выше, в интервале g—С13 выходы падали до ничтожных величин для кетонов g—Сц и до 8 и 15% для двух следующих членов ряда. Таким образом, кривая выходов при этом улучшенном методе циклизации, как и при пиролитическом процессе, имеет некоторый минимум. [c.78]

В течение длительного времени в аналитических целях использовались изменения частот валентных ко.лебаний карбонильной группы циклических кетонов в зависимости от размеров кольца [46]. Так, циклогексаноны в неполярных растворителях поглощают в интервале 1709—1714 см , циклопентаноны — в области примерно 1745 см , а циклобутаноны — 1775 см . Халфорд [47] установил, что между частотой валентных колебаний С = О и величиной угла С — С — С при карбонильной группе существует обратная зависимость [47]. Уже давно было замечено, что частоты колебаний карбонильной группы в средних кольцах имеют сравнительно низкие значения циклоалканоны, содержащие 7—10 атомов углерода в кольце, поглощают при 1701—1702 см . Первоначально низкие значения частот пытались объяснить наличием внутримолекулярной водородной связи между кислородом карбонильной группы и трансаннулярным водородом [20]. Однако в свете работ Халфорда наблюдаемое снижение частот наиболее вероятно вызвано увеличением валентных углов средних колец [31, 48]. Благодаря такому увеличению двугранные углы принимают более энергетически выгодные значения и торсионное напряжение кольца уменьшается. Аналогичное увеличение валентных углов происходит, по-видимому, в ряде систем, в которых вблизи карбонильной группы имеются объемистые заместители. Например, 2,2,4,4-тетраметилхолестанон-З и некоторые сходные соединения поглощают при 1698 см [49, 50]. [c.243]

Характер распада определяется структурой карбонильного соединения и стабильностью возникающих радикалов. Так, низшие алифатические и циклические кетоны, не имеющие у-водо-родного атома, претерпевают распад I типа содержащие у-водо-родный атом — распад II типа трет.-бутилкетоны, дающие очень устойчивые радикалы, преимуигественно расщепляются по типу даже при наличии уводородного атома ароматические кетоны фотохимически обычно не расщепляются, а восстанавливаются, захватывая Н-атом от растворителя или вторичного реагента (см. с. 196). [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология