Хроман реакции

Она подвергается различного рода превращениям (например, конденсируется с фенолом или ацетоном), давая целую гамму продуктов. При конденсации окиси мезитила с фенолом получается так называемое соединение Дианина. Дианин изучал эту реакцию в кислой среде при условиях, обычно используемых в синтезе дифенилолпропана, и нашел, что образуется соединение, которому он приписал структуру I. Однако Бэкер , более детально исследовавший это соединение, доказал, что на самом деле оно имеет формулу П и является 2,2,4-триметил-4-(4 -оксифенил)-хроманом [c.72]

Подтверждением служит тот факт, что хроман (XLV) получается с выходом 27% об этом же свидетельствует появление глубокой окраски во время реакции [54]. Соль бензопирилия, однако, не была выделена в качестве побочного продукта реакции отмечается только образование смолы. [c.307]

В общем случае присоединение магнийорганических соединений проводят с эфирами кетонов (L). Расщепление продукта реакции (LI) бромистоводородной кислотой в уксусной кислоте одновременно сопровождается замыканием цикла в хроман (LI —LII) [3, 50]. [c.307]

Подобные продукты реакции получаются и в случае применения других аллилгалогенидов и сопряженных диеновых углеводородов [25]. Толу гидрохинон образует хроман, для которого теоретически могут быть написаны три структурные формулы. Точная структура указанного хромана еще не установлена [26]. [c.304]

Много примеров подобных реакций получения бензодиоксанов, диоксанов, ксантенов, ксантонов, бензофуранов и хроманов можно найти в монографии, посвященной гетероциклическим соединениям 1451.1 [c.349]

В работе [9] показано влияние заместителей и среды на протекание термической циклизации у-хлорпропаргиловых эфиров фенолов 8. В зависимости от радикалов продолжительность реакции при 215°С меняется от 15 мин до 2 ч. Применение этиленгликоля (ЭГ) приводит к хроман-4-онам 9, а в диэтиланилине (ДЭА) получаются 4-хлорхромены 10 (схема 5). [c.150]

Образование хроманов непосредственно из аллилгалогенидов и фенолов может происходить самопроизвольно или в присутствии катализаторов (например, хлористого цинка [10]), а также в растворителях — бензоле, лигроине, уксусной кислоте и сероуглероде [И]. Указанные условия реакции являются более жесткими, чем те, которые имеют место при ступенчатом аллилировании, так как в рассматриваемом случае монометиловый эфир гидрохинона реагирует с бромистым аллилом [10]. Однако в тех же условиях. 4,5-диметилрезорцин, 4,5,6-триметилрезорцин и 4,5-диметилпирогаллол взаимодействуют с бромистым аллилом только в незначительной степени, а 4,5-диметилгваякол не реагирует вовсе [12]. [c.301]

При действии на Р-(о-оксифенил)этилалкил- (XXXV или XLH) или арилкетоны дегидратирующих средств, например сернокислого натрия [52] или уксусного ангидрида [54], образуется - -хромен (XLHI), который затем может быть каталитически восстановлен в хроман (VI). Для этой реакции необходимо присутствие свободной оксигруппы. [c.307]

При нитровании и бромировании хроманов заместитель вступает в положение 6. Полученное нитросоединение (IV) очень устойчиво к восстановлению оловом и соляной кислотой, а также водородом в присутствии платины при взаимодействии с натрием и бутиловым спиртом [29] нитросоединение образует маслянистые продукты реакции. [c.312]

Оксигруппа в положении 6 настолько активирует ароматическое ядро-хроманов, что последние вступают в реакцию сочетания с солями диазония. К этой реакции способны и 5-токоферолы, но не р-токоферол. Интенсивность возникающей окраски пропорциональна концентрации токоферолов и может служить для определения количеств 7- и 8-токоферола в смесях [102, 103]. [c.313]

При взаимодействии флороглюцина с у.У ДИметилаллилбромидом в присутствии хлористого цинка из продуктов реакции был выделен хроман (ХХ1Ха). Конденсация последнего с м-метоксибензилцианидом дает монометиловый [c.105]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 1,1 г (0,15 моля) измельченного в порошок гидрида лития и из капельной воронки при перемешивании прибавляют смесь 20,6 г (0,1 моля) этилового эфира изо-хроман-1-карбоновой кислоты (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 12, стр. 67) и 17,4 г (0,2 моля) этилового эфира уксусной кислоты (прим. I). Содержимое колбы кипятят па водякой бане в течение 14 ч. Затем при охлаждении проточной водой по каплям прибавляют 30 мл воды и продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают и трижды промывают эфиром порциями по 25 мл (прим. 2). Сырой продукт помещают в колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Добавляют 80 мл воды и при перемешивании по каплям прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты (прим. 3). Затем реакционную смесь кипятят на масляной бане при 130—140° до прекращения выделения углекислого газа (около 3—4 ч.). По охлаждении добавляют сухой углекислый калий до нейтральной реакции и выделившийся маслообразный продукт трижды экстрагируют зфиром порциями по 100 мл. Эфирный экстракт сушат [c.13]

Другие реакции. Другие реакции соединений такого типа обычно сходны с реакциями соединений алифатического ряда 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолин (777 2 = НН) представляет собой Н-алкиланилин, хроман (777 2 = 0) — ариловый эфир пипе-ридон-3 (778) — аминокетон [хотя при восстановлении по Клемен-сену он дает 2-метилпирролидин (779)] пиперидон-2 (780)—ляк-там, А -дигидропиран (781)—эфир енола, который, как и другие эфиры енолоБ, присоединяет оксисоединения (гидроксильные группы таким образом могут быть замещены), давая аддукты (782), которые вновь диссоциируют при нагревании (782->781). [c.112]

Таким образом, на первой стадии протекает хемосорбция ацетона на кислотных пентрах катионита с образованием карбокатиона, который затем реагирует с нейтральной молекулой фенола из раствора. Образовавшийся карбокатион п-изопро-пенилфеиола, обратимо десорбируясь, может переходить в объем в виде л-изопропенилфенола. В результате реакции карбокатиона я-изопропенилфенола со второй молекулой фенола образуются п,п- и о,/г-изомеры дифенилолпропана (преимущественно первый). Изучение распределения воды между катализатором и жидкой фазой показало сильную адсорбционную способность катализатора к воде и значительное снижение активности катализатора с повышением содержания воды в жидкой фазе. Поэтому при составлении кинетической модели было использовано уравнение Ленгмюра, описывающее торможение реакции продуктами и исходными веществами. Оптимальные условия реакции — повышенное (выше стехиометрического) молярное отношение фенол ацетон— (5—15) 1 и температура 60—75 °С. При этом селективность составляет 94—96%. Основным побочным продуктом является о,лг-изомер ДФП, в меньших количествах образуются о,о-изомер ДФП, соединение Дианина [2,2,4-триметил-4(4 -оксифенил)хроман], 1,3,3-триметил-1 (4 -оксифенил) иидан-6-ол, 2,4-бис (4 -оксикумил) фенол и другие. ДФП, выделенный из реакционной массы путем отгонки непрореагировавших компонентов и воды, имеет следующие показатели температура кристаллизации 153,5°С цветность спиртового раствора 150 ед, платиново-кобальтовой шкалы содержание примесей (в %) о,лг-изомер дифенилолпропана— 3,0—3,5 соединение Дианина—0,5 9,9-диметилксан-тен — 0,3—0,5 1,3,3-триметил-1 (4 -оксифенил)индан-6-ол — 0,05. [c.206]

Детально эту реакцию в присутствии различных количеств метан-и этансульфокислот изучили Б. А. Арбузов и Л. А. Шапшинская [82]. При алкилировании 9,5 молей фенола дивинилом до привеса 4,1 моля в присутствии 20 г этансульфокислоты ири 32° авторами получены о и п-бутенилфенолы с выходом соответственно 5 и 20,7% на бутадиен. Из нефенольных продуктов выделены 2-этилкумаран и 2-метил-хроман. [c.452]

Смотреть страницы где упоминается термин Хроман реакции: [c.29] [c.178] [c.173] [c.11] [c.302] [c.304] [c.305] [c.311] [c.311] [c.313] [c.315] [c.11] [c.302] [c.304] [c.305] [c.311] [c.311] [c.313] [c.315] [c.173] [c.341] [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология