Отщепление галогенидов щелочных металлов

II. Отщепление галогенидов щелочных металлов [c.235]

Политрифторхлорэтилен обладает исключительной химической стойкостью к действию разбавленных и концентрированных минеральных и органических кислот, в том числе дымящей азотной, плавиковой кислотам, окислителям, щелочам, перекисям и органическим растворителям. Разрушается при нагревании в расплавленных щелочных металлах [1177, 1178]. Гладстон [1179], изучая действие различных соединений на политрифторхлорэтилен при повышенных температурах, установил, что в случае нагревания полимера в растворе некоторых органических веществ при температуре выше 200° происходит отщепление хлора в виде НС1. Медь, алюминий, никель, ускоряют отщепление хлора. Из галогенидов металлов наиболее активно хлорное железо в ряду аминов реакционная способность уменьшается при переходе от первичных к вторичным и третичным аминам. Нагревание твердого политрифторхлорэтилена при 300—450° приводит к разложению полимера с образованием менее высокомолекулярных веществ [1180]. [c.306]

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкана с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкана, а третичные субстраты приводят почти исключительно к 0-алкилированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя на соотношение продуктов. [c.218]

Невозможно указать общие способы для реакций этого тина, так как они в большей степени зависят от свойств реагирующих веществ, чем от условий реакций расщепления. Реакции с участием солей карбонилов щелочных металлов и фосфинов обычно проводят в тетрагидрофуране в безводных условиях, и отщепление галогенидов щелочных металлов часто происходит быстро уже при комнатной температуре. Однако замыкание цикла с выделением окиси углерода не всегда происходит до конца, и тогда для окончания реакции требуется повышение температуры. Если необходимо, тетрагидрофуран можно заменить другим растворителем с более высокой температурой кипения, например толуолом. Реакции тиолов или их натриевых солей с хлоро-комплексами палладия или платины также происходят при очень мягких условиях эти реакции обычно проводят в ацетоне или этаноле при температурах от 0° до комнатной. Реакции карбонилов с выделением НС1 или СНзЗН часто проводят при комнатной или близкой к комнатной температуре в отсутствие растворителя. [c.281]

К методам оценки поверхностной энергии твердых тел относятся и методы, основанные на измерении энергии разрушения методы раскалывания, трещин, расщепления [4, с. 9]. Методом раскалывания оказалось возможным оценить значение поверхностной энергии кристаллов хлорида натрия и некоторых других галогенидов щелочных металлов, причем экспериментальное значение оказалось близким к теоретическому. Несмотря на то что в этих методах практически невозможно контролировать долю энергии, которая затрачивается на пластическую деформацию кристаллов и выделяется в форме тепла, методами разрушения, особенно при низких температурах, можно получить вполне надежные результаты [42, 43]. Известны опыты по расщеплению слюды [4, 44—46]. Оказалось, что в вакууме расщепление слюды по плоскости спайности происходит практически обратимо если под отщепленный листочек слюды ввести клин, а затем удалить его, при повторном эксперименте на отщепление затрачивается такая же работа, как и в первом случае. По значению этой работы можно рассчитать поверхностную энергию слюды. Этим методом измеряли поверхностную энергию и некоторых других тел [47]. у Поверхностную энергию стекла также измеряют методом трещин. Этот метод заключается в том, что на образце делают сквозную, но не доходящую до краев трещину. Затем образец растягивают перпендикулярно трещине и определяют то критическое напряжение, при котором начинается рост трещины. Из значения этого напряжения вычисляют поверхностную энергию [4, 48]. Следует еще раз подчеркнуть, что при всех механических методах измерения поверхностной энергии твердых тел часть энергии расходуется на неуиругие деформации, трение и другие побочные явления, необратимо переходя в теплоту. Это необходимо иметь в виду при анализе экспериментальных данных. [c.55]

Эти соединения легко гидролизуются с отщеплением оксига-логенида магния илп цинка. Изучалась также кинетика реакции галогенидов щелочных металлов или аммония с эпихлоргидрипом . [c.201]

Отщепление галогеноводорода легко достигается перегонкой ненасыщенного галогенида с твердой гидроокисью щелочного металла. Таким образом синтезируют,. например, 4-метилгексадиен-1,3 из 4-бром-4-метилгексена-1 [61]. [c.682]

Стадией, определяющей скорость реакции, становится отщепление галогенид-иона из образовавшегося в равновесной реакции о-галогенбензол-аниона. Это значит, что реализуется механизм El B. В этом случае скорость реакции зависит от концентрации протонированного основания, и в зависимости от его концентрации можно получить разные ряды реакционной способности для отдельных галогенбензолов [97]. Получить анилин реакцией между фтор-бензолом и амидом щелочного металла в жидком аммиаке не удается, так как к [ВН] здесь очень велико и о-фторбензол-анион гораздо быстрее протонируется с образованием исходного" фторбензола, чем теряет трудно отщепляемый фторид-ион. [c.264]

Основы этих механизмов обсуждались в гл. 5. Предпосылкой для реализации аринового механизма является легкая нуклеофугная отщепляемость заместителя (отщепление галогенида, элементарного азота, SO2, СО) и наличие легко электрофугно отщепляющегося орто-заместителя. Если последнее требование не выполнено (как в случае о-водорода), то в качестве нуклеофилов приходится использовать очень сильные основания — амиды щелочных металлов, литийорганические соединения. В противоположность этому активированные арены не склонны к легкому депротонированию, так что ариновый механизм здесь не является предпочтительным. Известное щелочное плавление ароматических сульфокислот проходит не по ариновому механизму, а по типу присоединения — отщепления [463]. [c.423]