Хлорная кислота, коэффициент активности

Формальный потенциал — это потенциал, относящийся к одномолярным концентрациям окисленной и восстановленной форм вещества и к определенным точно известным концентрациям остальных веществ, содержащихся в растворе. Так, стандартный потенциал пары при условии отсутствия побочных процессов и при активности обеих частиц, равной единице, равен 0,77 В. Однако потенциал этой же пары в 1 М растворе хлорной кислоты, отнесенный к 1 М концентрации (не активности) обеих частиц, становится равным 0,73 В. Хлорная кислота не образует каких-либо комплексных ионов с ионами железа изменение потенциала связано в данном случае с тем, что высокая ионная сила раствора приводит к изменению коэффициентов активности частиц, причем для ионов Ре - - это изменение вследствие более высокого [c.385]

Элементы с хлорной кислотой предназначены для интенсивного разряда в течение короткого времени. Фольговые электроды допускают разряд током до 0,25 А/см . Благодаря образованию при разряде растворимых продуктов элементы мало поляризуются, что способствует увеличению коэффициента использования активных веществ. Удельная энергия элементов составляет около [c.43]

Яркой иллюстрацией влияния ошибки, возникающей в тех случаях, когда не учитываются коэффициенты активности, могут служить результаты, полученные Петерсом в 1898 г. в одном из наиболее ранних количественных исследований обратимых окислительно-восстановительных электродов. Исходя из измерений, проведенных в растворах, содержавших в разных соотношениях хлористое и хлорное железо в 0,1 н. растворе соляной кислоты, Петерс—для стандартного потенциала системы, содержащей двух- и трехвалентное железо— пользуясь вместо отношения активностей отношением концентраций, получил примерно постоянное значение 0,713 в при 17°. В течение нескольких лет этот результат считался правильным, хотя он отличается примерно на 0,07 в от значений стандартного потенциала этой системы, найденных в последнее время. Это расхождение близко к величине той поправки на коэффициенты активности, которая может быть вычислена с помощью уравнения (7), принимая величину ионной силы равной 0,25, что примерно соответствует ионной силе исследованных Петерсом растворов. На самом деле приближенное уравнение Дебая — Гюккеля для столь высокой ионной силы неверно, однако интересно отметить, что оно дает правильный порядок величины поправки, учитывающей активность. [c.367]

У многих веществ коэффициенты активности возрастают до очень больших значений. У хлористого кальция, например, коэффициент активности в растворе, близком к насыщению, равен 43 у хлористого лития — 62,4 у хлорной кислоты — 500,0 у хлористого водорода — 42,0 (см. Приложение 2). [c.204]

Уравнение (11) является основным соотношением, описывающим изменение электродного потенциала в зависимости от активностей реагентов и продуктов. Однако его применение к практическим системам часто бывает затруднительным из-за нехватки данных относительно коэффициентов активности веществ, от которых зависит потенциал. Рассмотрим, например, определение ферро-ферри редокс-потенциала при 25° С в растворе хлористого железа и хлорного железа в соляной кислоте, все при моляльности 0,01 м(хпь/кг. Для соответствующей полуреакции [c.27]

Давление паров и коэффициенты активности водных растворов хлорной кислоты были измерены Пирсом и Нелсоном и Робинсоном и Бекером . Эти исследователи указывают активность растворителя, коэффициенты активности ионов, парциальные молекулярные объемы, осмотические коэффициенты и изменения [c.26]

Рефрактометрические измерения показали, что коэффициенты преломления кристаллов перхлората натрия равны 1,4606 1,4617 и 1,4731, а молекулярная рефракция составляет 13,58 см . Джонс определил электропроводность, диссоциацию и температурный коэффициент электропроводности водных растворов МаСЮ при О—65 °С. Пограничные потенциалы жидкости и постоянство коэффициентов активности в растворах перхлората натрия в хлорной кислоте изучены Бидерманом и Силленом . [c.51]

Первый член в правой части полученного выражения может быть найден колориметрически. Последний член равен нулю при условии, что отношение н1п+/ 1п сохраняет одно и то же значение для всех индикаторных оснований в идентичных растворах. Это эквивалентно утверждению, что относительная сила индикаторов одного и того же типа заряда не зависит от среды. Хотя указанное выше условие не может считаться обоснованным, тем не менее оно удовлетворительно выполняется для водных растворов серной, хлорной, соляной и азотной кислот и безводной муравьиной кислоты [7, 60, 61]. Определенные Хамметом и сотрудниками [62] константы кислотности Н1п+ семнадцати индикаторов типа А+В° даны в табл. VI. 12. Серия констант каждого отдельного индикатора основана на известном значении константы этого индикатора в водных средах. Коэффициенты активности в урав- [c.154]

Для каждой полуреакции характерно только одно значение стандартного потенциала, что и отличает этот показатель от реальных потенциалов. Для химика-аналитика, однако, реальные потенциалы обычно практически оказываются более цепными, чем стандартные потенциалы, так как их величину можно определить непосредственно экспериментальным путем. Так, при титровании железа (П) церием (IV) в 1 н. хлорной кислоте ионная сила и коэффициенты активности реагентов остаются в сущности неизменными, тогда как соотношение [Рез+]/[Ре2 "] [c.313]

В обзорной работе Робинсона и Стокса [62] пр1 ведена таблица коэффициентов активности хлорной кислоты, составленная по экспериментальным результатам работы [61]. [c.24]

На основании данных по спектрам ПМР с использованием коэффициентов активности нз работы [7] рассчитана путем экстраполяции термодинамическая константа ионизации хлорной кислоты в бесконечно разбавленном растворе [3] К = 1,58 м К = 38. Аналогичная константа для азотной кислоты равна 22, а для три-фторуксусной— 1,8 [8]. [c.104]

В резервных элементах жидкими электролитами кроме раствора хлорной кислоты могут служить также растворы борфтористоводородной, кремнефтористоводородной и сульфаминовой кислот. Свинцовые соли всех этих кислот характеризуются высокой растворимостью в воде. Токообразующие реакции элементов с НС1О4 и Н231Рб приведены в табл. 12.2. Коэффициент использования активных материалов достигает здесь 60% (в системе с серной кислотой при коротких режимах разряда он не превышает 10—15%, так как образуется нераствори.мый слой сульфата свинца, пассивирующего электроды). Низкая точка замерзания и хорошая электропроводность электролитов обеспечивает работоспособность системы при температурах до —450 Т и плотностях тока до 20 А/дм . [c.414]

Зависимость коэффициента распределения урана от концентрации нитрат-ионов. Постоянство ионной силы поддерживалось сочетанием азотной и хлорной кислот. Как и ранее, равновесная концентрация ДБФ принималась равной исходной, для МБФ производился пересчет. Рис. 4 дает представление о зависимости IgD — Ig (NO3). Можно отметить, что в пределах изученных концентраций нитрат-ионов коэффициенты распределения урана практически не зависят от их концентрации. Небольшое уменьшение коэффициента распределения, которое наблюдается при переходе от раствора 1,0 М по азотной кислоте и 3,0 М по хлорной кислоте к раствору 4,0 М по азотной кислоте, можно объяснить изменением активности воды. Такая зависимость коэффициента [c.223]

Еще менее удачной окажется попытка оценки по начальным и конечным концентрациям исходных загрязнителей эффективности процесса термообработки соединений, содержащих металлы, фосфор, серу, галогены и др. элементы. Так, например, процесс термообработки хлорорганических продуктов можно организовать так, что исходных загрязнителей в продуктах сгорания не окажется. Следовательно, расчеты коэффициентов очистки по формуле 4.5 обеспечат положительную оценку результатов обезвреживания. В то же время в продуктах сгорания неизбежно появятся новые виды загрязнителей сравнительно малотоксичные, но обладающие высокой коррозионной активностью кислые соединения - хлороводород H I и хлорные кислоты, высокотоксичные соединения типа С1 , I O и др., и, наконец, особоопасные соединения типа фосгена СОС1 , относящиеся к группе боевых отравляющих веществ. Учет всей совокупности конечных продуктов однозначно покажет непригодность методов термообработки для обезвреживания подобных выбросов. [c.154]

Перхлорат галлия. Фостер получил соединения Ga( 10 )з 9,5Н20 и 0а(С104)з-6Н,0 растворением галлия в горячей концентрированной хлорной кислоте. Свойства этих соединений описаны. Перхлорат галлия образует в неводных растворителях комплекс с мочевиной состава Ga[С0(МН2),21(С104)з, плавящийся при 179 °С. В воде мочевина осаждает Оа(ОН)з. При обезвоживании гидратов перхлората галлия было получено основное соединение, предполагаемый состав которого 3Ga,0j-Ga( 10 )з. Был измерен коэффициент активности перхлората галлия в водных растворах и изучены изостатические свойства . [c.56]

Для определения числа галогенид-ионов в код1нлексе изучают зависимость коэффициентов раснределения элемента от концентрации галогенид-ионов при постоянной концентрации ионов водорода. В данном случае постоянная ионная сила создается смесями галогеноводородной и хлорной или азотной кислот. Предварительно нуншо убедиться, что исследуемый элемент не экстрагируется выбранным экстрагентом из растворов НСЮ4 или НКОд. Коэффициент распределения должен расти с увеличением концентрации ионов галогена, независимо от механизма экстракции. Логарифм коэффициента раснределения будет увеличиваться с увеличением логарифма равновесной концентрации ионов галогена в водной фазе (координаты lg В — lg [X ]), причем предельный наклон кривой отвечает числу ионов галогена, входящих в состав экстрагируемого комплекса (см. рис. 3). Если ионная сила водного раствора превышает 2, нужно учитывать изменение коэффициентов активности ионов галогена. [c.32]

Водные растворы перхлората натрия подробно изучены Мазучелли и Про . Эти авторы исследовали также растворы МаС104 в растворах хлорной кислоты и сообщили данные о растворимости и кажущихся удельных объемах соли. Корнек и Дикли описали систему вода—перхлорат натрия—хлористый натрий. Осмотические коэффициенты и коэффициенты активности растворов перхлората натрия были определены Робинсоном и Стоксом . Получены спектры Рамана для водных растворов МаСЮ,. [c.51]

Ион Са меньше иона Ва " ж потому более успешно участвует в конкурентной борьбе с протоном за сольватацию молекулами воды и сульфогруппами ионита. Когда активность воды падает и ион Са " " начинает испытывать недостаток гидратационной воды, оп стремится перейти в фазу ионита, чтобы компенсировать потерю гидратационной воды взаимодействием с сульфогруппами ионита. При концентрации НСЮ4 выше 4 молъ л, когда этот процесс начинает протекать достаточно активно, коэффициент распределения возрастает. Именно поэтому происходит обращение ряда селективности тяжелых щелочноземельных металлов свойственный разбавленным растворам нормальный ряд Са <С <С Ва С заменяется в концентрированных растворах хлорной кислоты рядом Ва < Ва < < Са . Это обращение происходит постепенно, по мере того как роль лучшего сольватирующего агента для катионов переходит от молекул воды внешней фазы к сульфогруппам фазы ионита. [c.261]

В области концентраций хлорной кислоты ниже 0,1 коэффициент активности прп 25° С определен Кавингтоном и Иру [65] методом ЭДС. Ниже приведены результаты этого определения [c.24]

Осмотические коэффициенты (э) и коэффициенты активности у, кг мoль ) хлорной кислоты в водных растворах при 25° С [64] [c.25]

Наибольший из трех катионов Ва (рис. 4.14) обладает наименьшей потребностью в сольватации. Когда активность воды уменьшается, протоны хлорной кислоты преимуш ественно переходят в фазу ионита. Взаимодействие молекул воды с молекулами НСЮ4 в фазе раствора при этом заменяется взаимодействием протонов с сульфогруппами в фазе ионита. В результате стремление ионов Ва остаться в фазе раствора оказывается более сильным, чем можно было бы ожидать на основании уравнения (11). При этом, однако, становится суш ественным проникновение необменивающегося электролита в фазу ионита. В первом приближении можно считать, что не участвующие в обмене ионы СЮ действуют как дополнительные обменные участки ионита. Поэтому проникновение необменивающегося электролита приводит к увеличению всех коэффициентов распределения. В частности, кривая для Ва " " при концентрации НСЮ4 выше 6 моль л обнаружива-вает полои ительные отклонения. [c.261]

Можно предположить, что в концентрированных растворах хлорной кислоты, в которых активность воды мала, трехзарядные катионы (за исключением очень маленьких, как, например, ион алюминия) подвергаются частичной дегидратации, особенно в присутствии других сольватирующих агентов (например, сульфогрупп ионита), способных заменить первичную гндратную оболочку катиона. В этих условиях весьма вероятно, что неустойчивые ионы в своем стремлении к сольватации будут переходить в фазу иопита и использовать сульфогруппы для заполнения своих первичных сольватных оболочек. Такое образование прямых связей между катионами и сульфогруппами ионита приведет к увеличению коэффициентов распределения в концентрированных растворах хлорной кислоты. Но в то же время ион Сг(НзО)б , имеющий весьма устойчивую гидратную оболочку, должен сохранить ее даже в очень концентрированных растворах кислоты. Вследствие этого ион Сг(НзО)б не может образовать прямые связи с сульфогруппами ионита и будет удерживаться фазой раствора прочнее неустойчивых катионов. [c.270]

По величине степени ионизации кислоты делятся на сильные и слабые. К сильным кислотам относятся галогеноводородные (НС1, НВг, Н1), серная, азотная, хлорноватая НСЮд и хлорная НС1О4. Поскольку сильные кислоты ионизированы полностью, растворы их имеют большую концентрацию ионов водорода. Поэтому pH раствора сильных кислот вычисляется с учетом понной силы раствора и коэффициента активности ионов водорода. [c.73]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорная кислота, коэффициент активности: [c.198] [c.198] [c.291] [c.168] [c.687] [c.43] [c.240] [c.51] [c.24] [c.115] [c.42] [c.255] [c.260] [c.262] [c.264] [c.26] [c.358] [c.220] [c.245] [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология