Изоциановая кислота и ее производные

Производные циановой кислоты Н-О-СН или изоциановой кислоты Н-Н С 0 сравнительно мало токсичны и уступают по ядовитости даже нитрилам. Это, несомненно, обусловлено наличием гидроксила или — в случае изоциановых соединений, — исчезновением тройной связи. [c.136]

Получение алкильных производных мочевины. Симметричные алкильные производные мочевины лучше всего получать из азидов путем нагревания в среде влажного инертного растворителя, например ацетона [126], бензола, хлороформа или эфира применение водного спирта обычно приводит к образованию смеси алкильного производного мочевины и уретана. Образование симметричных алкильных производных мочевины из эфиров, изоциановой кислоты можно представить следующими уравнениями [c.357]

При алкилировании серебряной соли циановой кислоты получается алкильное производное ( сложный эфир ) изомерной изоциановой кислоты Н—N= =0, не существующей в свободном виде [c.376]

Амиды можно превратить в изоцианаты реакцией Гофмана с гипобромитом, а изоцианаты затем превратить в карбаматы действием спирта (пример б). Поскольку мочевина при нагревании превращается в изоциановую кислоту HN= =0, она может реагировать со спиртами, образуя в качестве производных сначала изоциановую кислоту, а затем алкилкарбаматы (уретаны). Так, например, бен- [c.302]

Производные изоциановой кислоты и цианамида [c.277]

Открытая недавно реакция карбенов с азидами приводит к обр ванию производных изоциановой кислоты [c.118]

Эфиры изоциановой кислоты - -Аммиак (амины) -Ы-Замещенные производные [c.112]

Другой метод с использованием производных основан на реакции трихлоруксусного эфира изоциановой кислоты со спиртами с последующей регистрацией спектра резонанса на протонах, находящихся в а-положении по отношению к атому кислорода [81 Уравнение соответствующей реакции имеет вид [c.67]

Циамелид. Циамелид, являющийся полимером циановой кислоты, имеет, пр-видимому, линейное строение и принадлежит к ряду производных таутомерной ей изоциановой кислоты [c.824]

Сероокись углерода OS может быть получена взаимодействием окиси углерода с серой при температуре темно-красного каления (реакция обратимая) или действием воды на сероуглерод при 400° С, Кроме того, она может быть получена в результате других реакций из различных содержащих серу производных угольной кислоты, например из ксантогеновых эфиров (см. выше), или действием сероводорода на эфир изоциановой кислоты [c.838]

Вульф [2074] предлагает полиуретановые лаки, получаемые из производных изоциановой кислоты и двух- или трехатомных спиртов (гликоля, глицерина). Эти лаки отличаются высокой химической стойкостью и механической прочностью. [c.182]

Производные циановой, изоциановой кислот, их сернистых аналогов й минеральных кислот названы по радикально-функциональной номенклатуре, например Диметилсульфат Тетраметилеидиизоцианат. [c.10]

Алкильными производными изомерной формы являются э ф и р ы изоциановой кислоты. Они образуются в качестве промежуточных продуктов при расщеилении амидов кислот по Гофману (стр. 162) [c.291]

К производным угольной кислоты следует отнести также циановую кислоту НО—рассматривая ее по аналогии с нитрилами карбоновых кислот (/ —как нитрил угольной кислоты. Изомерная ей изоциановая кислота 0=С=Ы—Н в свободном виде не существует, однако при алкилировании серебряной соли циановой кислоты иодп-стым алкилом (5л 1) образуются эфиры изоциановой кислоты— алки-лизоцианаты [c.126]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Перегруппировку азидов можно проводить или в инертных растворителях, например в бензоле и хлороформеиз которых можно выделить эфиры изоциановой кислоты, или в присутствии таких соединений, как спирт или вода, которые реагируют с промежуточно образующимися эфирами изоциановой кислоты, образуя уретаны или алкильные производные мочевины. Амины или их соли получают гидролизом уретанов, алкильных производных мочевины и эфиров изоциановой кислоты [c.323]

Реакция Курциуса была успешно применена к алифатическим, алици-клическим, ароматическим гетероциклическим кислотам, к насыщенным и ненасыщенным кислотам и кислотам, содержащим различные функциональные группы. Она может быть проведена с почти любой карбоновой кислотой и таким образом является общим способом синтеза эфиров изоциановой кислоты и соединений, которые можно получить из этих эфиров, а именно уретанов, алкильных производных мочевины и аминов. Преимущество этой реакции заключается в том, что она позволяет получать первичные амины, совершенно свободные от примеси вторичных и третичных аминов и обычно содержащие аминогруппу в точно установленном положении. [c.323]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Перегруппировка Лоссена. Щелочные солн гидроксамовых кислот и их производных перегруппировываются в эфиры изоциановой кислоты по следующему уравнению [c.347]

Гидразиды можно также получать из алкильных производных мо-чевин1>1 с помощью реакции Гофмана [192], путем взаимодействия эфиров изоциановой кислоты с гидразином [193] и посредством восстановления ацилнитрамидов [109, 193], но эти способы не представляют интереса для проведения реакции Курциуса. [c.350]

Для проведения реакции по сухому способу хлорангидрид кислоты растворяют в инертном растворителе и перемешивают и (или) нагревают с измельченным азидом натрия (применялся также и азид аммония [91]). При этом одновременно может происходить превращение части илн всего азпда в эфир изоциановой кислоты. Это превращение заканчивают нагреванием с обратным холодильником, после чего эфир изоциановой кислоты или выделяют в свободном виде перегонкой или упариванием, или превращают в алкильное производное мочевины, уретан или амин с помощью соответствующей обработки. [c.354]

Азиды также можно превратить в симметричные алкильные производные мочевины простым нагреванием их с водой. Однако это является опасной операцией, так как нерастворимые в воде азиды при такой обработке иногда детонируют [126]. При нагреванрга азидов с водой возможна побочная реакция гидролиза до кислоты с гютерей азидного азота [243, 244] кроме того, могут иметь место потери вследствие полного гидролиза части эфира изоциановой кислоты до амина [243, 244]. При работе в среде влажного инертного растворителя эти потери сводятся к минимуму [126]. [c.357]

Несимметричные алкнл1>н1.1е производные мочевины лучше всего получать посредством нагревания азида в инертном растворителе и последующей обработки образовавшегося эфнра изоциановой кислоты соответствующим амином [18, 131], Они также образуются при непосредственном нагревании азида с амином в среде инертного растворителя [130], но при этом нередко происходит образование амида в результате непосредственной реакции амина с азидом без перегруппировки. [c.358]

Какая из реакций будет преобладать, зависит от строения кислоты и азида и от температуры, при которой ведется процесс. Из ароматических азидов (через соответствующие эфиры изоциановой кислоты) образуются главным образом симметричные алкильные производные мочевины и ангндриды, а из алифатических азидов — главным образом ациламины с выходом 60—80 /о [127, 245—247]. Строение кислоты не играет большой роли, исключая те случаи, когда оно сильно влияет на рК карбоксильной группы более сильные кислоты, папример циануксусная и трихлоруксусная, образуют почти исключительно ациламины, даже с ароматическими эфирами изоциановой кислоты [127]. Комнатная температура благоприятствует образованию ациламинов, а повышенная — способствует реакцни диспропорционирования [127]. Повидимому, предпочтительнее сначала проводить перегруппировку в инертном растворителе, а затем обрабатывать образовавшийся эфир изоциановой кислоты безводной кислотой. [c.359]

Получение аминов. Из многих путей превраш,енпя азидов в амины наиболее эффективным, повидимому, является непосредственный гидролиз промежуточно образовавшихся эфиров изоциановой кислоты, так как эта реакция протекает быстрей, чем гидролиз уретанов или алкильных производных мочевины. Тем не менее этот путь применялся сравнительно редко, так как эфиры изоциановой кислоты прн действии воды очень легко превра 1цаются в симметричные алкильные производные мочевины. Поэтому нет смысла применять этот способ, рискуя потерять ценное, трудно доступное соединение. Ни один из способов превращения азидов в амины не может быть признан лучшим для всех случаев, и при выборе способа следует учитывать химические особенности других присутствующих в молекуле функциональ-н] х групп. [c.359]

Для гидролиза наиболее устойчивых эфиров изоциановой кислоты в амины [7, 255], а также для гидролиза уретанов и алкильных производных мочевины применялась перегонка с гашеной изнестью. Эфир изоциановой кислоты смешивают в реторте с избытком гашеной извести и отгоняют амин при атмосферном давлении (отгоняющийся вначале растворитель можно собирать отдельно). Этот способ неудовлетворителен в случае соединений малого молекулярного веса, вследствие их летучести, но может оказаться пригодным, если другие более мягкие способы не дают результата. Выходы при этом обычно оставляют 50—70 /о. [c.360]

Молекулярная масса промышленных образцов полиформальдегида в среднем составляет 30 000—50 000 (до 100 000). Различаются две основных модификации полиформальдегида гомополимер, состоящий в основном из формальдегида, и сополимер, содержащий небольшое число связей —С—С— (обычно не более 3—5%), за счет сополимеризации с такими мономерами, как оксид этилена, диоксолан, производные альдегида, изоциановая кислота и т. д. Оба типа полимера представляют собой термопластический материал, обладающий высокой степенью кристаллизации. Полиформ-альдегидные пластмассы характеризуются высокой механической-прочностью, стойкостью к ползучести и истиранию, химической инертностью и низким водопоглощением, практическим отсутствием усадки и т. д. Эти свойства делают полиформальдегид пластмассой конструкционного типа, выдерживающей динамические нагрузки и успешно заменяющей многие металлы и сплавы. Различные модификации полиформальдегида выпускаются за рубежом под торговыми названиями дельрин, хостаформ С, целкон, полифайд, дуракон и др. [21]. [c.191]

В столбце, содержащем данные об эфирах изоциановой кислоты, приведены все соединения, изомерные этим эфирам, образующиеся в тех же условиях, а именно внутренние уретаны, ангидриды производных изатовой кислоты и эфиры изоциануровой кислоты. Эти случаи отмечены звездочкой ( ) звездочка применяется также в столбце, содержащем данные об уретанах, чтобы указать, что продукт реакции является симметричным алкильным производным мочевины. В таблице не указано, производными каких спиртов являются полученные уретаны, однако почти все они представляют этилуретаны. [c.370]

Из производных угольной кислоты большое место в химии издавна занимали также нитрил угольной кислоты НО— С=Ы, называемый циановой кислотой, ее циклический тример — циануровая кислота, имид угольной кислоты — изоциановая кислота НЫ=С=0, нтрил тиоугольной кислоты — тиоциановодородная кислота Н8—С=Ы, ее имид — изотиоциановая кислота НЫ=С=8, тиомочевина 8С(ЫНг)2, дитиоугольная (ксантогеновая) [c.629]

Для химии более важными являются производные изомера циановой кислоты — изоциановой кислоты, не известной в свободном состоянии. Алки-лизоцианаты образуются при алкилировании алкилгалогенидами цианата серебра [c.630]

Первичные н вторичные амины легко реагируют с эфирами изоциановой кислоты с образованием производных мочевины. Обычно для этой цели применяют фенилизоцианат, который нагревают с эквимолекулярным количеством амина в каком-либо не содержащем гидроксила растворителе, напри.мер в петролей-ком эфире [c.348]

В присутствии алкоголятов натрия присоединение к эфирам изоциановой кислоты диалкилфосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилтиофосфористых кислот протекает очень быстро, сопровождаясь выделением значительного количества тепла. Диалкиловые эфиры алкил- или фениламидофосфономуравьиной кислот и их различных производных получаются с выходами до 95%. [c.61]

Вопрос о строении солей циановой кислоты не вполне ясен, так же как и в случае солей синильной кислоты (см стр. 323). Реакции образования из них производных изоциановой кислоты (см. ниже) могут быть объяснены первоначальным присоединением алкилируюшего реагента [c.824]

Можно получать эфиры изоциановой кислоты также из щелочных солей производных гидроксамовых кислот перегруппировка Лоссена), [c.825]

При реакции расщепления по Гофману (см. стр. 523) из амидов кислот КСОКНа в результате нерегруппировки и одновременного дегидрирования в качестве одного из промежуточных продуктов образуются эфиры изоциановой кислоты, обладающей формулой К-N=0=0. Однако, как это уже было указано выше (стр. 526), эти соединения могут быть выделены лишь в виде своих производных, и их препаративное значение в этом отношении было уже разобрано нами раньше. То же самое можно сказать также и о реакциях расщепления но Курциусу и Лоссену. [c.561]

Из двух изомеров N=0—О—Н (циановая кислота) и Н—К=С=0 (изоциа-новая кислота) второе соединение относительно более устойчиво. Эфиры циановой кислоты (К—О—С=Ы) известны, но обычно они легко полимеризуются путем присоединения к тройной связи углерод — азот. Производные изоциановой кислоты типа Н—N=0=0 (изоцианаты) сравнительно устойчивы и находят практическое применение. [c.82]

Полимеры уретанов — полиуретаны — могут получаться при конденсации мочевины со спиртом в присутствии альдегидов (например, формальдегида), однако наиболее распространен способ получения полиуретанов взаимодействием многоатомных спиртов с диизоцианатами — производными изоциановой кислоты H NO. Реакция идет с перемещением водорода по схеме [c.324]