Гидриды и галогениды кремния

Энергии стадии замещения в присоединениях гидридов и галогенидов кремния близки таковым в случае соединений фосфора. Однако замещение [c.354]

Уэллс коротко, но в достаточной степени касается общих вопросов структурной химии, а именно — характера связи между атомами, величины радиусов, валентных углов, симметрии кристаллов, экспериментальных методов, при помощи которых получаются необходимые данные для определения структуры вещества, а затем излагает пространственное строение ряда классов соединений — гидридов, галогенидов, соединений кислорода, серы, азота, фосфора, углерода, кремния и бора. В последних главах рассматривается химическая структура металлов и сплавов. [c.5]

Восстановление галогенидов кремния гидридами металлов [c.549]

Наиболее дешевым гидридом является гидрид натрия, однако без специальной активации он не взаимодействует с галогенидами кремния. Имеются, правда, патенты, где предлагается получать силан взаимодействием трихлорсилана или хлорида кремния с суспензией гидрида натрия в углеводородах при повышенных температурах и давлениях без применения активатора. [c.551]

Приемы, позволяющие предотвратить загрязнение силана дибораном в процессе восстановления галогенидов кремния гидридами, описаны выше. Разработан ряд специальных способов очистки силана от диборана. Примесь диборана разрушается уже при добавлении следов воды [102]. При получении кремния пиролизом силана 0,1—1,0% воды подают в зону разложения. Соединения бора удаляются при пропускании чистого силана или в смеси его с аммиаком над Na-цеолитом [103]. На цеолит рекомендуют наносить металлический натрий и пропускать через него силан при 370—400° С [104]. [c.554]

В ходе этих реакций могут образовываться промежуточные соединения — гидриды металлов, которые затем вступают в реакцию обмена с галогенидом кремния подтверждения такого механизма получено не было. [c.189]

Эти же закономерные сдвиги подтверждаются целым рядом важнейших свойств соединений галогенов. Так, изменяются с возрастанием атомного номера галогенов многие основные параметры и свойства гидридов (рис. 25, б), например межатомное расстояние галоген—водород, теплота испарения, дипольный момент газовой молекулы и т. д. Аналогичные отклонения с возрастанием атомного номера галогена показывают теплоты образования и температуры кипения галогенидов кремния и германия. [c.93]

Гидриды и галогениды кремния 505 [c.505]

ГИДРИДЫ И ГАЛОГЕНИДЫ КРЕМНИЯ [c.505]

Гидриды и галогениды кремния 5 7 [c.507]

Как и углерод, в соединениях кремний образует ковалентные связи Подобно атомам углерода, атомы кремния могут соединяться друг с другом образуя цепи огромных размеров. В отличие от аналогичных соединений угле рода соединения кремния, содержаш,ие связи Si — Si, Si — Н и Si — X очень реакционноспособны, что проявляется, например, в очень легком гид ролизе. Кроме того, эти соединения гораздо легче поддаются термическому раз ложению, чем аналогичные соединения углерода. Инертность химических свя зей, столь характерная для соединений углерода, намного слабее выражена у гидридов и галогенидов кремния. Поэтому структурная аналогия между соединениями углерода и соединениями кремния сводится к простейшим веш,ествам. Единственной исключительно прочной связью кремния является связь Si — О. Она определяет особый характер химии кремния, так как является единственной связью, встречающейся в природных соединениях кремния. [c.509]

Используя справочную и учебную литературу, рассмотрите проявление диагональной периодичности свойств в направлении бор кремний. Укажите свойства, сходные для бора и кремния и одновременно различные для бора и алюминия на примерах оксидов, гидроксидов, кислородсодержащих анионов, галогенидов и гидридов. [c.77]

По тем же причинам, что и галогениды, гидриды кремния и германия весьма летучи и обычно являются газами уже при комнатных температурах. [c.99]

Галогениды углерода и германия восстанавливаются в гидриды цинком в соляной кислоте, тогда как в случае соединений кремния и олова связи металл — водород не образуется. [c.225]

Органические кислоты реагируют с гидридами кремния медленно, но сложные силиловые эфиры можно получать схема (63) в присутствии катализаторов, таких как иодид алюминия [84]. Реакции с галогенидами водорода идут с замещением водорода в гидридах кремния схемы (64), (65) [85] . [c.95]

Образования алкилсиланов за счет перехода алкильных радикалов от алюминия к кремнию при взаимодействии галогенидов кремния с алюминийалкилами не происходит, если применяется хлорид кремния и температура реакции не слишком велика. Так как в процессе получения силана комплексообразователь регенерируется, то нет необходимости применять стехиометрическое количество его, а достаточно прибавить 2—5% от теоретического. Важно поддерживать скорость добавки хлорида в определенных пределах, так как при очень быстрой подаче растворенный комплекс не будет успевать регенерировать и избыток галогенида начнет дезактивировать гидрид. Алюминийтриалкилы являются более энергичными активаторами, чем бортриалкилы. [c.551]

Реакция алкильных или арильных производных лития с галогенидами кремния или этиловым эфиром кремневой кислоты в растворе эфира или углеводорода, дающая частично или полностью замещенные продукты. Реакция литиевого реагента с водородом, стоящим у кремния, является уникальной, и она показывает, что этот водород в химии кремнийорганических соединений ведет себя как псевдогалоид (гидрид). (См. в библиографии кремния работу Гильмана, Зоммера и Милса.) [c.167]

Чистый кремний для изготовления полупроводников получают из тщательно очищенных гидридов или галогенидов кремния. В последнем случае, например, Si U, SiBf4 [c.107]

Большого сродства кремния к электроотрицательным элементам еще недостаточно для объяснения исключительной реакционной способности гидридов и галогенидов кремния (т. е. намного меньшей энергии активации реакций этих соединений) по сравнению с реакционной способностью соответствующих соединений углерода. Наиболее правдоподобное объяснение (по Сиджвику) заключается в следующем. В таких соединениях углерода, как СН4 и I4, все имеющиеся молекулярные орбитали (2s и 2р) участвуют в образовании ковалентных связей поскольку углерод находится во втором периоде, он не имеет -орбиталей (см. стр. 96). Наоборот, кремний может использовать также Зс -орбитали, что подтверждается, например, существованием таких комплексных ионов, как [SiPg] ". При гидролизе силанов и галогенидов кремния основную роль играют, вероятно, следующие комплексы (которые не могут быть выделены) [c.509]

В отличие от полимерной структуры большинства соединений кремния его галогениды 51На14 имеют мономерную структуру. Мономером является и гидрид кремния 51Н4—силан. [c.275]

В органических растворителях гидриды нерастворимы. Исключение составляет гидрид лития. В связи с этим надо отметить, что и своеобразные свойства фторида лития отличают его от других галогенидов. Гидрид лития реагирует при нагревании с азотом, давая амид, имид и даже нитрид лития. РГнтересны реакции обмена с этим гидридом. Так, с тетрахлоридом кремния получается силан и хлорид лития — водород, следовательно, обменивается на хлор. [c.290]

В работах Гадмора 131, 132] галогениды олопа, мышьяка и германия были разделены на химически инертной силиконовой пысоковакуумной смааке, нанесенной на изоляционный кирпич силь-о-сель. Гидриды кремния, фосфора, мышьяка, германия и серы были разделены газо-жидкостной хроматографией [134]. Разделение трихлорсилана, метилтрихлорсилана и других галогенсодержащих кремнийорганических соединений типа эфиров подробно исследовано п работах [142, 43]. [c.174]

Чтобы лучше понять свойства кремнийорганических соединений, следует прежде всего познакомиться с простейшими соединениями кремния с ковалентной связью, такими, как гидриды и галогениды, хотя по классической тeмaтккe они считаются неорганическими соединениями. Впрочем, согласно современным воззрениям, неправильно проводить резкую грань между органической и неорганической химией. Аналогично тому, как органическая химия охватывает все соединения углерода, кроме карбонатов и карбидов, можно считать, что химия кремнийорганических соединений охватывает все соединения кремния с ковалентной связью, кроме силикатов и силицидов [А10, АП], которые (согласно Воронкову) безусловно относятся к неорганическим соединениям кремния. [c.37]

Соединяясь с азотом при высоких температурах, редкоземельные элементы дают нитриды с общей формулой MeN. Взаимодействуя с серой, лантаноиды образуют сульфиды иногда различного состава, например СвзЗв, 06384 и СеЗ. Любопытно, что эти соединения наиболее тугоплавки из всех известных металлических сульфидов — они плавятся при температуре выше 2000° С. Такие тугоплавкие вещества, как окись алюминия или металлический титан, могут быть расплавлены в тигле, сформованном из СеЗ. С галогенами лантаноиды легко образуют соответствующие галогениды. Легко происходит взаимодействие с углеродом, кремнием, мышьяком и фосфором, причем получаются соединения определенного состава. Доказано существование гидридов типа МеНз и МеН для лантана, церия, празеодима, неодима, самария и гадолиния. Изучались также гидриды европия и иттербия. [c.132]