Литий арильные производные

Большинство металлоорганических связей полярно-кова-лентные. Только у щелочных металлов электроотрицательность достаточно низка, чтобы возможно было образование ионных связей с углеродом, но даже алкиллитиевые соединения по своим свойствам напоминают скорее ковалентные, а не ионные соединения. Простые алкильные и арильные производные натрия, калия, рубидия и цезия представляют собой нелетучие твердые вещества [93], нерастворимые в бензоле и других органических растворителях, в то же время алкильные производные лития — растворимые, хотя, как правило, тоже нелетучие твердые вещества. В таких растворителях, как эфир и углеводороды, алкиллитиевые соединения не существуют в виде мономерных частиц [94]. Наблюдения за понижением точки за- [c.234]

Арильные производные лития обычно получают прямым взаимодействием лития с хлор- или бромпроизводным [c.244]

Все алкил- и арилпроизводные щелочных металлов — высокореакционноспособные соединения методы получения, химические реакции и области промышленного использования этих соединений весьма сходны между собой. Простейшие алкильные и арильные производные являются твердыми веществами они растворимы в органических растворителях и не могут быть расплавлены без разложения. Благодаря ионному характеру металл-углеродной связи алкильные производные щелочных металлов во многих случаях ведут себя как соли. Ионный характер усиливается от лития к цезию в той же последовательности повышается и реакционная способность. Можно получить комплексные соли, которые диссоциируют в некоторых специальных растворителях с образованием токопроводящих растворов. [c.13]

Металлоорганические соединения щелочных металлов. 1. Галоидные алкилы и галоидные арилы реагируют со щелочными металлами в инертных растворителях (гексан, октан, для лития также бензол), образуя алкильные или арильные производные щелочных металлов. Однако уже для натрия дело осложняется реакцией Вюрца, идущей через стадию (1) и далее по реакции (2) для калия же реакцию редко удается задержать на стадии (1). [c.348]

Металлические натрий, калий и литий реагируют с о-карбораном и его алкильными и арильными производными в жидком аммиаке [c.75]

Для осуществления этой конденсации были использованы следующие основания гидроокиси или алкоголяты щелочных металлов, водный или спиртовые растворы аммиака, первичные или вторичные амины, этилмагнийбромид, алкильные или арильные производные лития и ионообменная смола дауэкс 1-Х10. Из альдегидов с нормальной цепью углеродных атомов фульвены образуются с трудом. Родоначальное соединение можно получить с приличным выходом только косвенным способом, например при действии триэтиламина на смесь 1- и 2-ацетоксиметилциклопентадиенов [2] [c.165]

Щелочные металлы сильно электроположительны и обычно образуют ионные соединения. Растворы этих соединений содержат отдельно сольватированные анйоны и катионы. Исключение составляют алкильные и арильные производные лития, в которых связь С—считается преимущественно ковалейтной, и, вероятно, поэтому некоторые. реакции литийоргаиических соединений протекают как 5н2-процессы у атома лития [1,2]. [c.20]

Металлы также образуют алкильные (или арильные) производные, но в отличие от неметаллов алкильные (или арильные) производные элементов III, II и I (для лития) групп превращаются в обратноониевые комплексы [c.332]

Как и в случае реактивов Гриньяра, арильные производные лития в соответствии с ожидаемым реагируют аналогично алкильным производным (исключение составляют литиевые производные о-дига-логенбензолов см. разд. 23-3,В). [c.244]

Реакция алкильных или арильных производных лития с галогенидами кремния или этиловым эфиром кремневой кислоты в растворе эфира или углеводорода, дающая частично или полностью замещенные продукты. Реакция литиевого реагента с водородом, стоящим у кремния, является уникальной, и она показывает, что этот водород в химии кремнийорганических соединений ведет себя как псевдогалоид (гидрид). (См. в библиографии кремния работу Гильмана, Зоммера и Милса.) [c.167]

Алкильные и арильные производные лития получаются с хо роши.ми выходами обработкой соответствующего хлорпроиз-водного металлическим литие.м в сухом эфире. При этом приме-1 яют по существу те же методы и приборы, которыми пользуются при приготовлении реактивов Гриньяра . Взаимодействие q литием начинается легче и протекает с большей скоростью, чем с магние.м. Металлический литий имеет тенденцию образо- [c.310]

В 1938 году Бартер и Дайер [1] показали возможность синтеза лилолиденов восстановлением 1-нитрозо-1,2,3,4-тетрагидрохинолина до 1-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и использование его в качестве гидразинной компоненты в синтезе индолов по Фишеру. Мы подробно исследовали этот способ и получили различные производные лилолиденов, имеющие алкильные, арильные и функциональные заместители в пир-рольной части молекулы [2, 3]. При этом оказалось,что восстановление нитрозопроизводного можно проводить как цинком в уксусной кислоте, так и алюмогидридом лития. [c.65]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Имеются данные также и о селективном восстановлении их до лактамов [645]. Одна из четырех кислородных функций в пергидро-1,3,6,8-тетраоксо-9-этил-(или фенил)-2,7-нафтилпиридине восстанавливается с трудом или вообще не затрагивается при действии алюмогидрида лития, вероятно, в результате пространственного расположения кольца, природа которого такова, что одна оксо-группа экранирована соседними арильными или алкильными заместителями [1636]. З-Фенил-3-(р-диэтиламино-этил)-2,6-диоксопиперидин (LVI, п = 2) и производное пирролидина (LV1, п= 1) могут быть восстановлены селективно при применении метода обратной последовательности прибавления реагентов и образуют соответствующие [c.86]

Карбоксилирование диоксидом углерода. Диоксид углерода— очень слабый электрофил и потому атакует аро1 атические соединения только в виде анионов. Арильные карбанионы в литий- и магнийорганических производных количественно карбок-силнруются СО2, что широко используется для идентификации этих соединений, а также в препаративных целях (см. [549]). Арены могут быть переведены в карбоновые кислоты прямым металлированием, например, бутиллитием с последующим кар-боксилированием СО2, галогенарены — через арилмагнийгало-гениды [c.290]

Простейщие алкильные производные щелочных металлов — бесцветные твердые вещества, за исключением высщих алкильных производных лития, которые при комнатной температуре — жидкости. Арильные и аралкильные производные, хотя и твердые тела, но имеют тенденцию к окрашиванию, и интенсивность окраски (обычно от желтой до красной) тем глубже, чем тяжелее молекула или чем больше число ароматических групп в молекуле. Окраска также углубляется у соединений металла с большим атомным числом. Окрашенные соединения натрия, такие, как хорошо известные бензилнатрий и трифенилметилнат-рий, обладают пониженной реакционной способностью и являются единственными алкильными производными этого металла, растворимыми в эфире. Как упоминалось выше, алкильные производные щелочных металлов в общем не имеют ни определенно выраженной температуры плавления, ни температуры кипения, а при нагревании разлагаются. Исключением являются высшие алкильные производные лития они имеют низкую, но определенную летучесть [c.85]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

Пентакарбонил железа в интервале от —50 до —60° взаимодействует в эфире с арильными соединениями лития с образованием ароматических альдегидов, производных бензгидрола и производных бензоина. Например, литиевое соединение из 2,4-диметилбромбензола с 65,4%-ным выходом дает 2,4-диметилбензальдегид [85]. [c.223]

Мак-Юэн, Брайле и Гиддинс [70], действуя борфторидом арилдиазония да трифенилстибин в среде нитробензола, получили стибониевые соли, содержащие в молекуле неодинаковые арильные радикалы синтез подобных соединений через органические производные лития или магния связан с осложнениями, обусловленными происходящим при этом неконтролируемым обменом радикалами (см. гл. I и II) [c.126]

Хармон и сотр. [114] открыли очень интересные о-карборановые производные, содержащие семичленные арильные кольца по реакции 1-метил-2-литий-о-карборана с 7-метоксицнклогептатриеном-1,3,5 был получен 1-метил-2-(циклогептатриенил-1,3,5)-о-карборан. Это соединение при 165 °С перегруппировывается в 1-метил-2-(3-циклогептатриенил-1,3,5)-о-карборан, который при взаимодействии [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология