Присоединение солей ртути к ацетиленовым кислотам

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленовым углеводородам осуществляется в присутствии специальных катализаторов (солей ртути и меди). [c.326]

Реакции и строение продуктов присоединения солей ртути к ацетиленовым спиртам, оксосоединениям и кислотам [c.128]

В необычайно сильной степени выраженные квазикомплексные свойства у впервые полученных в 1949 г. А. Н. Несмеяновым и Н. К. Кочетковым [94] продуктов присоединения солей ртути к ацетиленовым спиртам, кетопам и кислотам объясняются наличием в них сопряжения связи С—Hg одновременно со связями С = 0 и С—С1 [c.113]

Присоединение солей ртути к ацетиленовым кислотам [c.170]

Открытие Кучерова в области гидратации ацетиленовых соединений сыграло выдающуюся роль соли ртути оказались превосходными и потому трудно заменимыми катализаторами как для ускорения, так и для обеспечения полноты конверсии в реакциях присоединения элементов воды по тройной связи. Начиная примерно с 1915 г., когда была впервые для этой реакции применена уксуснокислая ртуть [44], и до 40-х годов ведущим способом гидратации ацетиленовых углеводородов в промышленности являлся способ Кучерова, модернизированный со временем ацетиленовый углеводород растворялся в уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты с другими органическими растворителями, содержащим и воду, а вода присоединялась под влиянием уксуснокислой или сернокислой ртути. [c.269]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Более сложные полимеркурированные продукты, получаемые в результате присоединения солей ртути к ацетилену в водной среде (см. стр. 166), также обладают способностью отщеплять ацетилен (например при действии K N) и, с другой стороны, в отличие от олефиновых производных, при реакции с кислотами дают нормальную реакцию замещения ртути на водород, приводящую в случае ацетилена к ацетальдегиду, а в случае аллиле-на — к ацетону, как это установлено Кучеровым [96, 971. Бильц и Мумм [98] приписали одному из этих соединений формулу ( lHg)3 —СНО. На основании исследований Мидльтона и Баррета [99—101] продуктов присоединения уксуснокислой ртути к кислотам ацетиленового ряда, где доказана [c.123]

Простейшие продукты присоединения соли ртути к низшим ацетиленовым кислотам и их эфирам глад о и с хорошими выходами получаются взаимодействием соответствующих ацетиленовых кислот и их эфиров с насыщенным раствором сулемы в нас1 Щенном водном растворе хлористого натрия [140]. Для низших гомологов реакция идет очень быстро и заканчивается в течение 1—2 час. Так получены продукты присоединения сулемы к про-пиоловой [140] и тетроловой [140, 431] кислотам и их эфирам [1401, также к эфирам фенилпропиоловой и ацетилендикарбоновой [140] кислот. Сулема становится в а-положение к карбонилу, а галоид — в Р-положение, т. е. имеет место обычное для ненасыщенных кислот обращение правила Марковникова. Полученные соединения ведут себя как типичные квазикомплексные соединения, еще более легко отщепляя сулему под действием связывающих ее агентов, чем Р-хлорвинилмеркурхлорид. [c.170]

Соли ртути могут присоединяться также к ацетиленовым углеводородам. В этом случае присоединение идег даже в присутствии сильных кислот. Так, например, при пропускании ацетилена в раствор Hg l2 в 15%-ной НС1 образуется хлорид трапп 2-хлорвинялртути J107]. [c.654]

Можно использовать также способность ацетиленовых соединений к присоединению солей тяжелых металлов. Согласно классическому методу Кучерова, ацетиленовое соединение вводят в -концентрированный раствор хлорной ртути (сулемы), а образующийся пррдукт присоединения гидролизуют горячей водой . На этой реакции основаны многие методы промышленного получения уксусного альдегида. Большинство из них основывается на реакции ацетилена с солями ртути в разбавленной серной кислоте. Делаются также попытки гидратации ацетилена в газовой фазе большим избытком водяного пара . [c.564]

Винильный обмен требует применения в качестве катализатора ртутной соли сильной кислоты [127]. Температура при этой реакции должна поддерживаться в области 20—80 °С более высокие температуры приводят к образованию диэфиров этилидвна и ангидридов кислот. Этот метод синтеза позволяет получать более чистые мономеры, чем те, которые образуются в результате присоединения ацетилена к кислоте (разд. Б.5). Считают, что в этом случае соль ртути образует ацетиленовый комплекс (I) [c.299]

Кучероз Михаил Григорьевич (1850—1911) — русский Химик-органик, работал в области непредельных углеводородов. К. открыл реакцию присоединения воды в присутствии солей двухвалентной ртути к углеводородам ацетиленового ряда (реакция Кучерова, см. стр. 262), Это открытие послужило той основой, на которой впоследствии было создано производство синтетической уксусной кислоты из ацетилена (через ацетальдегид). К. изучено также действие ртутных солей на углеводороды и спирты этиленового ряда. [c.160]