Вант—Гоффа стационарный

Промежуточные вещества, которые нельзя считать находящимися в равновесии с исходными веществами, называют веществами Вант-Гоффа. При рассмотрении реакции с промежуточными веществами Вант-Гоффа удобен метод стационарных концентраций. При этом предполагают, что концентрация промежуточного вещества с течением времени остается постоянной. [c.344]

Если k-i и /i2[R ] сравнимы по величине, но намного превышают kl, то концентрация X также мала, но ее связь с [R] и [С] уже не является простой. В этом случае X называется промежуточным соединением Вант-Гоффа или стационарным промежуточным соединением. Используя уравнение (1.18), получаем [c.19]

Другая кинетическая картина наблюдается, если обе реакции 2 и 3 — быстрые стадии процесса, так как в этом случае последний имеет тенденцию протекать в сторону образования продуктов реакции промежуточное вещество называется промежуточным веществом Вант-Гоффа. По-видимому, кинетика, соответствующая каждому из этих случаев, является частным случаем общего уравнения скорости реакции, которое может быть выведено для ряда реакций 1—3. При выводе уравнения предполагают, что концентрация промежуточного вещества X быстро достигает низкой стационарной величины, поэтому суммарную скорость образования X можно принять равной нулю условия, при которых это выполняется. [c.29]

В разд. I, В был введен внешний параметр X, отклоняющий химическую систему от равновесного (или стационарного) состояния. Зависимость константы равновесия от этого параметра описывается уравнением (34). Точное соотношение между / 2,1 зависит от способа возмущения системы. X, являющийся интенсивным параметром, можно объединить с экстенсивным параметром и таким образом получить энергию воздействия на исследуемую систему. Так, если возмущающим параметром является температура, то величина определяется уравнением Вант-Гоффа [c.388]

Вторая возможность состоит в том, что промежуточный комплекс реагирует, давая конечные продукты, со скоростью, которая сравнима со скоростью обратимой реакции (1). Здесь уже нельзя рассчитывать концентрацию X с учетом только равновесия (1). Однако концентрация X в ходе реакции поддерживается практически постоянной, поэтому можно применить метод стационарных концентраций (часть I, стр. 161). Комплекс этого типа часто называют комплексом Вант-Гоффа. [c.264]

При k2 k-i A концентрация RH+ не может быть определена только при протекании реакции (а), однако в ходе реакции эта концентрация поддерживается практически постоянной, что дает возможность применить принцип стационарных концентраций. В этом случае промежуточное соединение называют комплексом Вант-Гоффа. Выражение для скорости процесса имеет вид [c.24]

Медленное установление химического равновесия, связанное с задержками реакций вдали от равновесия (индукционные периоды), изучаются в химии еще со времен Вант-Гоффа [126]. В настоящее время интерес к медленным релаксациям был вызван рядом экспериментов [233,269,529], в которых было обнаружено, что для некоторых химических (в том числе, гетерогенно-ка-талитических) реакций концентрации реагентов могут медленно приходить к своим предельным (стационарным) значениям, хотя наблюдаемая скорость реакции может оставаться достаточно большой. М. И. Темкин полагает, что подобная ситуация обычно обуславливается не собственными релаксационными процессами, которые определяются непосредственно механизмом реакции, а сторонними , вызванными причинами некинетической природы (диффузия веществ в объем катализатора, медленное изменение его структуры и др.). [c.112]

При ЭТОМ могут быть два случая, В первом скорость распада комплекса на катализатор п исходный продукт значительно больн1е скорости второй стадии, в которой образуется конечный продукт. Поэтому концентрация комплексов, называемых при таком типе катализа комплексами Аррениуса, мала. Во втором случае скорость распада комплекса соизмерима со скоростью второй стадии. Концентрация промежуточного комплекса значительна и стационарна. Комплексы такого типа называю 1 комплексами Вант-Гоффа. [c.293]

Промежуточные вещества которые нельзя считать находя щимися в равновесии с исходными веществами, называют веще ствами Вант Гоффа При рассмотрении реакции с промежуточ ными веществами Вант Гоффа удобен метод стационарных кон центраций При этом предполагают что концентрация промежу точного вещества с течением времени остается постоянной Запишем для реакции А + В — Р уравнения отдельных ста дий предполагая для простоты что скоростью обратного рас пада промежуточного соединения можно пренебречь [c.344]

Общие теоретические представления о тепловом взрыве были впервые сформулированы Вант-Гоффом в 1884 г., развиты далее Семеновым [17], Франк-Каменецким [18], Райсом [19] и применены Ридиэлом и Робертсоном [20] к реакциям в конденсированной фазе. Изложим в элементарной форме сущность теории теплового взрыва. Пусть скорость термического разложения выражается через Ле- Е — энергия активации). Тогда скорость выделения тепла равна , где д — теплота реакции, выделяемая единицей массы разлагающегося вещества. Если температура взрывчатого вещества во всей его массе одинакова и превышает температуру сосуда (Т° К), в котором оно находится, на величину , то скорость теплоотвода равна 66 Ь — коэффициент теплопередачи. В тех случаях, когда теплоприход больше теплоотвода, начавшаяся реакция будет непрерывно ускоряться. С другой стороны, при известных условиях, в определенном интервале температур, может установиться стационарное состояние. Выше этого интервала реакция снова будет ускоряться. Критическим условием взрыва при стационарном протекании процесса, когда достигается некоторая максимальная стационарная скорость, является равенство между теплоприходом и теплоотводом [c.350]

Понимание химической реакции как динамической системы восходит еще к Вант-Гоффу. Современное представление о химической кинетике базируется на фундаментальных работах И. Н. Семенова, Я. Б. Зельдовича, Д. А. Франк-Каменецкого. В последние годы можно наблюдать новый подъем интереса к нестационарным и нелинейным явлениям в химической кинетике. К ним относятся, прежде всего, множественность стационарных состояний и автоколебания (часто эти явления называют критическими). Для гомогенной ситуации наиболее широко известна реакция Белоусова—Жаботинского, открытие которой стало важным стимулом для широкой теоретической школы И. Пригожина. В гетерогенных каталитических реакциях критические явления в кинетической области нетепловой природы были обнаружены Г. К. Боресковым, М. Г. Слинько и к настоящему времени уже накоплен значительный экспериментальный материал такого рода (в том числе В. В. Барелко, [c.14]