Вант-Гоффа промежуточное веществ

Таким образом, независимо от того, является ли промежуточный комплекс, в данном случае (СН3СО+НСН3), промежуточным веществом Аррениуса или Вант-Гоффа, реакция, протекающая по прототропному механизму, формально является реакцией общего кислотного катализа. Этот вывод справедлив для любых реакций с прототропным механизмом, для которых характерна реакция [c.371]

Как видно из (222.8), скорость реакции не зависит от концентрации Аг- На первый взгляд, зто —отклонение от закона действующих масс. На самом деле это отклонение кажущееся, поскольку в каждой из стадий закон действующих масс соблюдается, а уравнение (222.8) — суммарное. Промежуточное соединение А1Х в процессах (П) называют промежуточным веществом Вант-Гоффа (кислотноосновной катализ). Примером процесса (П) служит реакция бро-мирования ацетона, катализируемая ионами водорода, скорость которой не зависит от концентрации брома. При другом соотношении [c.621]

Промежуточные вещества, которые нельзя считать находящимися в равновесии с исходными веществами, называют веществами Вант-Гоффа. При рассмотрении реакции с промежуточными веществами Вант-Гоффа удобен метод стационарных концентраций. При этом предполагают, что концентрация промежуточного вещества с течением времени остается постоянной. [c.344]

Если поддерживать постоянным давление ръ и препятствовать отводу теплоты, то ассоциация будет происходить изобарически и изобразится на рис. 7.4 прямой ась параллельной оси абсцисс. Ко-.нечная точка сг соответствует такому повышению температуры за счет теплоты ассоциации, при котором равновесное давление рв становится равным начальному, а А0=0. Во всех промежуточных случаях, где не сохраняются условия либо изотермичности, либо изобаричности, переход системы из начальных условий к равно весным будет описываться более сложной кривой (например,асз) Таким образом, все точки области I соответствуют условиям су ществования неустойчивого вещества А (например, оксида) и ус тойчивого вещества АВ (соответственно карбоната или оксида) В области И соб[людается обратное соотношение р в<рв. По этому вещество АВ, помещенное в эти условия, неустойчиво и в системе возможна реакция диссоциации, течение которой сопровождается, согласно уравнению изотермы Вант-Гоффа, понижением энергии Гиббса (АО). [c.198]

Промежуточное вещество по Вант-Гоффу превращение А и В в С лимитирует процесс 1, к к , [c.170]

В условиях опыта II общая скорость примерно пропорциональна концентрации аминокислоты [5], т. е. изатид здесь является промежуточным веществом Вант-Гоффа, реакция между изатином и аминокислотой является самой медленной. [c.98]

Другая кинетическая картина наблюдается, если обе реакции 2 и 3 — быстрые стадии процесса, так как в этом случае последний имеет тенденцию протекать в сторону образования продуктов реакции промежуточное вещество называется промежуточным веществом Вант-Гоффа. По-видимому, кинетика, соответствующая каждому из этих случаев, является частным случаем общего уравнения скорости реакции, которое может быть выведено для ряда реакций 1—3. При выводе уравнения предполагают, что концентрация промежуточного вещества X быстро достигает низкой стационарной величины, поэтому суммарную скорость образования X можно принять равной нулю условия, при которых это выполняется. [c.29]

Более медленной, определяющей скорость, является первая стадия, которой и отвечает уравнение (ХИ.9), а промежуточный продукт, т. е. СНзСОН = СНг, следует отнести к веществам Вант-Гоффа. [c.339]

В разобранном выше примере окисления тиосульфата пероксидом водорода в присутствии иона 10 — последний является промежуточным веществом Вант-Гоффа. Если же в качестве катализатора этой реакции взять молибденовую кислоту, реакция идет в другом направлении конечными продуктами ее являются --уль-фат-ион и вода [c.378]

В этой реакции ион — промежуточное вещество типа Вант-Гоффа. Скорость каталитической реакции определяется скоростью первой стадии, причем скорость пропорциональна концентрации иона иода, сохраняющейся постоянной. [c.431]

Фазовые диаграммы были изучены Гиббсом, Роозе-бумом, Вант-Гоффом и др. В дальнейших рассуждениях основной компонент представлен как компонент А, а примесь — как компонент В. На рис. 2 приведена простая фазовая диаграмма, где компоненты А v В при смешивании в определенных пропорциях образуют эвтектику и. На этой диаграмме на вертикальной оси нанесены значения температуры, а на горизонтальной — состав, причем чистый компонент В находится справа, а чистый компонент Л —слева. Линии Аи, и В, ОР и 11Е делят диаграмму на области, соответствуюшие жидким системам, жидким плюс чистым твердым системам и чистым твердым плюс эвтектическим системам. Рассмотрим случай, когда жидкость, состав и температура которой соответствуют точке /, медленно охлаждается. Состав остается без изменения до тех пор, пока температура не достигнет на диаграмме точки при этом кристаллы чистого твердого вещества А начинают выделяться, а жидкость обогащается компонентом В. Если продолжать охлаждение, то образуется больше кристаллов Л, в то время как состав и температура оставшейся жидкости характеризуются кривой Ьи. Когда состав жидкости соответствует точке и, жидкость затвердевает без изменения состава или температуры. Температура начинает снижаться снова только тогда, когда вся жидкость замерзнет. Точка Q на этом рисунке соответствует положению системы на промежуточной стадии в рассмотренном выше процессе, когда температура соответствует значению / . Отметим, что точка Q находится в зоне расплав -f кристаллы Л . Смесь в этой зоне содержит твердое вещество Л в относительном количестве QS RS в равновесии с жидкостью состава 5 в относительном количестве RQ RS. Аналогично точке Т соответствует смесь при температуре 2. На этой стадии система содержит кристаллы Л и эвтектику в относительных количествах ТУ11У и Общий состав смеси, конечно, одинаков [c.13]

Промежуточные вещества Вант-Гоффа называют так потому, что Вант-Гофф первым объяснил тот факт, что порядок реакции часто бывает ниже, чем это соответствует брутто-урав-нению. Тогда именно самая медленная стадия имеет более низкий порядок и определяет общую скорость. Следовательно, в нашем случае катализа йз/ 1 велико в сравнении с къ. [c.93]

Промежуточные вещества которые нельзя считать находя щимися в равновесии с исходными веществами, называют веще ствами Вант Гоффа При рассмотрении реакции с промежуточ ными веществами Вант Гоффа удобен метод стационарных кон центраций При этом предполагают что концентрация промежу точного вещества с течением времени остается постоянной Запишем для реакции А + В — Р уравнения отдельных ста дий предполагая для простоты что скоростью обратного рас пада промежуточного соединения можно пренебречь [c.344]

В этом случае промежуточное вещество носит название промежуточного вещества Вант-Гоффа . [c.378]

Константы скоростей отдельных стадий ку, кг и к% могут иметь очень различные значения. Рассмотрим два предельных случая, которые встречаются особенно часто. В зависимости от отношения скоростей образования и разложения различают, по Скрабалю, промежуточные вещества Аррениуса и промежуточные вещества Вант-Гоффа. [c.93]

Со времен Вант-Гоффа принято считать, что смешанные кристаллы являются частным случаем твердых растворов. Еще Митчерлих под смешанными кристаллами подразумевал кристаллы, состоящие из двух или нескольких веществ, которые могут присутствовать в переменных соотношениях при незначительном изменении кристаллической формы. Сам термин смешанные кристаллы , очевидно, возник потому, что считалось необходимым определенное сходство кристаллов чистых компонентов. При этом смешанные кристаллы имели какие-то промежуточные свойства, по сравнению со свойствами кристаллов чистых компонентов, монотонно изменяющиеся в зависимости от их соотношений. Термин твердые растворы подразумевает, что к определенным и твердым фазам приложимы законы жидких растворов, т. е., в конце концов, классические газовые законы. Считалось, что твердые растворы являются более общим случаем, чем смешанные кристаллы, так как их могут образовывать вещества, о кристаллическом сходстве которых нет и речи, например, водород и палладий. Однако эти термины скорее отражают в себе различные направления исследования, чем принципиальную разницу в природе и свойствах твердых фаз. Почему гомогенную твердую фазу, составленную из переменных количеств КС1 и КВг, мы называем смешанными кристаллами, этот же термин применим к образованию твердых фаз Rb l и s l, хотя чистые компоненты в данном случае имеют различную структуру Почему твердые фазы переменного состава, образованные aFj и YF3, мы называем аномальными смешанными кристаллами, а к твердым фазам, образованным углеродом и железом или водородом и палладием, этого термина не применяем Как будет показано ниже, между крайними типами этих твердых растворов существуют переходы и нет основания один из них называть смешанными кристаллами, а другие нет. Поэтому мы будем одинаково пользоваться обоими терминами. [c.90]

Закон действия масс был предложен Гульдбергом и Вааге в 1867 г. на основании скудных эмпирических наблюдений. Долгое время можно было сомневаться в общности этого принципа и многие ученые действительно были настроены скептически. В самом деле, было и оста-лось скорее исключением, чем правилом, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций веществ, формулы которых находятся в левой части сте-хиометрического уравнения. В своей книге Очерки по химической динамике (1884 г.) Вант-Гофф с поразительным предвидением писал, что такого рода неприменимость закона действия масс является кажущейся и объясняется образованием и дальнейшими превращениями промежуточных соединений, причем скорость каждой отдельной стадии процесса согласуется с этим законом. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология