Теории Вант-Гоффа соединений Бутлерова

Условия для появления иного подхода к рассмотрению вопроса о химическом типе белковых молекул возникли лишь через 40-50 лет, после создания теоретических основ классической органической химии, где центральное положение заняла теория химического строения молекул (1861 г.). Суть теории сводилась к утверждению, сейчас очевидному, о существовании неразрывной связи между молекулярным строением соединения и его химическими свойствами, что по существу означало формулировку глобальной цели теоретической химии - раскрытие этой связи и установление ее природы. Автор теории А.М. Бутлеров постулирует положение, согласно которому можно предсказать химическое строение молекулы, т.е. все входящие в нее атомные группы и химические связи, если для данного соединения известны присущие ему химические реакции, и наоборот. На первое место, как необходимые, ставились реакции замещения, расщепления и синтеза. Таким образом, если это предположение справедливо, то все проблемы, возникающие при установлении строения органических молекул, становятся, по выражению Бутлерова, "разрешимыми путем химического опыта". Теория химического строения оказалась чрезвычайно плодотворной. Не встретив противоречий ни с одним из известных в то время опытных фактов, она открыла широчайшие перспективы для дальнейшего более целенаправленного развития органической химии. После появления стереохимической теории Я. Вант-Гоффа и Ж. Ле Беля (1874 г.) теория Бутлерова, как показала вся последующая [c.60]

А. М. Бутлеров в своей теории строения органических соединений впервые не только научно обосновал явление структурной изомерии, но и предсказал существование другого вида изомерий — стереоизомерии, которая связана с различиями в пространственном расположении атомов в молекулах веществ, имеющих одинаковые состав и строение. Для развития представлений о стереоизомерии органических веществ большое значение имела гипотеза Я. X. Вант-Гоффа и Ж. А. Ле Беля (1874) о тетраэдрическом строении атома углерода. [c.295]

За 100 лет, прошедших с того момента, как Бутлеров высказал идею о связи между химическими свойствами соединений (реакционной способностью) и их строением, в химии был накоплен огромный опытный материал на примере разнообразных соединений и классов реакций, иллюстрирующий и подтверждающий правильность идеи Бутлерова. Попытки обобщений этого материала и теоретической интерпретации установленных на опыте закономерностей предпринимались Вант-Гоффом, Оствальдом, Дж. Томсоном, Косселем на основе электронных представлений и электрической теории строения атома и далее Полингом, Коулсоном и другими — на основе квантовой теории строения атомов и молекул. В результате этих попыток наметились пути, на которых отдельные вопросы связи реакционной способности и строения химических соединений получили неко- [c.293]

Теории валентности и стереохимия развивались в прошлом столетии в очень тесной связи, так что достижения одной обычно были результатом успехов другой. В 1852 г. Фрэнкленд предложил концепцию валентности и показал, что элементы при образовании соединений реагируют с определенными количествами других элементов, и эти количества теперь называют эктшвалентными. Кекуле в 1858 г. и Кольбе в 1859 г. расширили представление о валентности и постулировали, что атом углерода четырехвалентен. В 1858 г. Кекуле предположил, что атомы углерода соединяются друг с другом в неограниченном числе, образуя цепи в том же году Купер ввел концепцию валентной связи и нарисовал первые структурные формулы. Термин химическое строе-ние ввел в 1861 г. Бутлеров, который отметил важность написания простейших формул соединений, показывающих, как соединены атомы в молекулах. Он также установил, что свойства соединений определяются их молекулярным строением, п если известно строение, то можно предсказать свойства. Однако только в 1874 г. был сделан первый основной шаг к наглядному представлению молекулярного строения в трех измерениях. В этом же году Вант-Гофф и ле Бель независимо друг от друга постулировали тетраэдрическое расположение четырех связей атома углерода и таким образом дали возможность классической органической стереохимии по крайней мере. на двадцать лет опередить неорганическую стереохимию. [c.191]

Уже в теории химического строения Бутлерова постулировалось (и было доказано) существование определенной последовательности химической связи атомов, которая была названа им химическим строением. Бутлеров в 1863 г. весьма определенно высказывался в пользу того, что развитие методов исследования в будущем позволит определить пространственное распЬложение атомов в молекуле, т. е. геометрическую структуру или ее строение (не путать с химическим строением ). В 1874 г. Вант-Гоффом была выдвинута стереохимическая гипотеза, согласно которой четыре водородных атома в метане (или их заместители) расположены в вершиназс тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Эта гипотеза позволила объяснить особый вид изомерии, названный оптической изомерией. Гипотеза Вант-Гоффа была подтверждена структурными исследованиями молекул и лежит в основе стереохимической теории (теории пространственного расположения атомов в молекулах) органических соединений [к-9]. [c.172]

Теория была подтверждена тем, что А. М. Бутлеров и его ученики, а затем и другие химики получили все предсказанные ею изомеры простейших органических соединений. Так, например, были синтезированы предсказанные теорией нзобутан, изобутилен, третичные спирты. В 70-х годах XIX в. теория строения дополнилась теорией пространственного расположения атомов в молекулах — стереохвмической теорией (Я. Вант-Гофф, Ж. Ле Бель). [c.169]

Структурный анализ возник вместе с теорией химического строения и имел первоначально своей задачей определение строения органических соединений в бутлеровском смысле этого слова. После возникновения стереохимии перед ним возникла вторая задача — определение сначала относительной, а затем и абсолютной геометрии органических соединений. Наконец, с появления в середине XX в. учения о конформациях перед структурным анализом была поставлена третья еще более тонкая задача — определение строения конформеров. Для решения этих задач был широко применен весь арсенал химических, физико-ихмических и физических методов иссле-довапия. В этой главе мы рассмотрим формулировку задач и принципов структурного анализа (Бутлеров, Вант-Гофф, Брюль) и развитие тех его методов, которые не освещены в других главах. [c.294]

Стереохимия возникла как необходимое дополнение и углубление классической теории химического строения. А. М. Бутлеров в рамках этой теории блестяще решил долго мучившую химиков проблему изомерии, и тем не менее причину изомерии винных, молочных, фумаровой и малеиновой кислот впервые объяснил Я- Г. ВантТсх )ф. Бутлеров оперировал только последовательностью межатомных связей, Вант-Гофф, кроме этого, — я ах направленностью в пространстве. Бутлеров впервые предсказал и доказал изомерию бутанов, но мы теперь знаем, что один из изомерных бутанов — нормальный бутан — в свою очередь существует в виде смеси так называемых поворотных изомеров. А для сложных органических соединений формула химического строения чаще всего оказывается недостаточной для указаний на их важнейшие свойства, и выступает необходимость прибегать к пространственным моделям. Поскольку в современной органической химии все в большей степени объектом изучения становятся сложные соединения, образцом которых служат многие природные вещества, легко нднять, почему органическая стереохимия развивается бурными тейпами. [c.3]

Уже в 70-х годах прошлого века теория химического строения получила дальнейшее развитие в очень важном направлении. Факты, не объясняемые существующими теориями, наиболее дороги для науки,— писал Бутлеров,— от их разработки следует по преимуществу ожидать ее развития в ближайшем будущем . И действительно, но мере изучения химического строения все большего и большего числа органических соединений быстро накоплялись факты, противоречащие положению, что молекулы изомеров должны всегда иметь различное распределение связей между атомами, т. е. было найдено, что в некоторых случаях теоретически возможное число изомеров для определенной брутто-формулы меньше, чем число действительно найденных изомеров. Из таких фактов были хорошо изучены изомерия фумаровой и малеиновой кислот и многочисленные примеры оптической изомерии. Широко обобщив известные в то время факты подобной изомерии и выдвинув смелую гипотезу для объяснения ее причины, Вант Гофф и Ле Бель в 1874 году создали основы стереохимии. [c.6]

Основываясь на явлении оптической активности, на существовании оптической изомерии, Вант-Гофф и Лебель сформулировали основные представления классической стереохимии органических соединений [ ]. Возможность исследовать пространственпое расположение атомов в молекуле предвидел уже А. М. Бутлеров, создатель теории химического строения органических соединений [ ]. [c.44]