Реальные растворы высокомолекулярных соединений

Для реальных растворов высокомолекулярных соединений применяется уравнение Марка — Хувинка [c.212]

Так же как и в коллоидных растворах ПАВ, в реальных растворах высокомолекулярных соединений в равновесии находятся макромолекулы и их ассоциаты — мицеллы. Крайними случаями этого равновесия являются идеальный молекулярный раствор и лиофобный золь. Между ними возможны различные переходные системы, обладающие одновременно свойствами коллоидных систем и молекулярных растворов. Для таких систем предложен термин — молекулярные коллоиды. При обычных условиях растворы высокомолекулярных соединений по своим [c.254]

Из (XI, 32) следует, что при равенстве показателей преломления частиц и среды двойное лучепреломление, обусловленное только ориентацией оптически изотропных несферических частиц, должно исчезнуть. В случае оптической анизотропии самих частиц двойное лучепреломление по-прежнему наблюдается. В реальных растворах высокомолекулярных соединений ни один из рассмотренных факторов не проявляется в чистом виде. Однако приведенной методикой исследования двойного лучепреломления можно оценить роль каждого из них. [c.204]

Для того чтобы результаты испытаний отражали независимое поведение макромолекул в растворе, концентрация исследуемого раствора должна быть такой, при которой его свойства приближались бы к свойствам идеальных растворов. Поведение реальных растворов высокомолекулярных соединений приближается к идеальным только при очень высокой степени разбавления. В столь разбавленных растворах величина температурной депрессии слишком мала, и ее невозможно установить при помощи обычного термометра Бекмана. Поэтому его применяют лишь для определения [c.64]

В развитии указанных основных проблем современной науки и техники фундаментальное значение приобретают коллоидная химия и реология в тех основных формах, которые сложились под влиянием физико-химической механики и соответствующих областей практики. Большое значение коллоидной химии, т. е. учения о дисперсных системах и поверхностных явлениях, и реологии в развитии физикохимической механики связано с тем, что реальные твердые тела и отдельные кристаллы обладают своеобразной коллоидной структурой кроме того, образование твердых тел с характерными для них механическими свойствами зависит от процессов, изучаемых современной коллоидной химией и реологией в виде проблемы структурообразования в дисперсных системах (суспензиях) и в растворах высокомолекулярных соединений. Поэтому прежде чем рассматривать основные принципы и содержание физико-химической механики, необходимо вначале изложить те разделы коллоидной химии и реологии, с которыми непосредственно связана эта наука. [c.4]

В настоящей работе была сделана попытка разработки новых методов препарирования объектов, свободных от указанных выше недостатков и дающих возможность получить представление о реальной структуре высокомолекулярных соединений в растворах. [c.185]

Если молекулы растворителя свободно проходят через клубок, то характеристическая вязкость пропорциональна молекулярному весу в первой степени. Для реальных растворов (вышеприведенные модели макромолекул в виде проницаемого и непроницаемого клубков являются идеализацией) высокомолекулярных соединений было предложено уравнение [c.197]

Криос конический метод определения молекулярного веса можно применять для исследования полимеров, молекулярный вес которых не превышает 5000. В основу криоско-пического метода положено устанонление количества кинетически независимых частиц в растворе. Чтобы результаты испытаний отражали действительное количество макромолекул в растворе, концентрация исследуемого раствора должна быть такой, при которой его свойства приближались бы к свойствам идеальных растворов. Область приближения реальных растворов высокомолекулярных соединений к идеальным растворам характеризуется столь большими разбавлениями, что величины температурной депрессии невозможно установить при помощи термометра Бекмана. Поэтому криоскопический метод применяют в редких случаях, когда требуется установить молекулярный вес наиболее [c.77]

Однако даже метод измерения осмотического давления имеет недостатки в случае реальных растворов высокомолекулярных соединений. Принимая во внимание то обстоятельство, что нам понадобится экстраполировать экспериментальные данные к нулевой концентрации для того, чтобы по этим данным вычислить УИ, и В [см. уравнение (11-21)], нам придется проводить измерения при концентрациях раствора ниже С2=0,01 г1см . Из уравнения (13-8), которое выведено ниже, видно, что осмотическое давление при такой концентрации равно примерно 200 ОООШа мм рт. ст. Если в качестве манометрической жидкости использовать, например, толуол, то осмотическое давление в 1 м.ч рт. ст. будет соответствовать уровню жидкости, равному приблизительно 15 мм, так что измерения при Л12=200 ООО легко выполнимы. Однако, если М. намного выше этого значения, точные измерения становятся затруднительными. [c.248]

Если в гидрофобных коллоидах, представляющих собой ионста-билизированные системы, основную роль играет электрический фактор устойчивости, то в гидрофильных коллоидных системах существенное влияние на стабильность оказывает гидратация частиц. Образование на поверхности частиц развитых гидратных слоев с особой структурой и свойствами является наряду с электростатическим фактором одной из причин появления расклинивающего давления, препятствующего слипанию частиц. Стабилизирующими свойствами обладают также гелеобразные адсорбционно-сольватные слои, которые из-за упругости и механической прочности препятствуют сближению частиц до расстояний эффективного действия межмолекулярных сил притяжения. В реальных коллоидных растворах, к которым относятся загрязненные высокодисперсными примесями природные и сточные воды, может одновременно проявляться действие различных факторов устойчивости, поскольку наряду с дисперсными загрязнениями часто присутствуют органические высокомолекулярные соединения и поверхностно-активные вещества, стабилизирующие коллоидные системы. [c.22]

Растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми (однофазными) системами, представляющими собой истинные растворы соединений с большим молекулярным весом. Отдельные молекулы растворенпого вещества могут ассоциировать, подобно тому как это имеет место в реальных жидкостях и растворах. Образование и распад таких группировок протекают обратимо, и само существование их носит чисто статистический характер. [c.245]

А, тогда как для низковязкой фракции эта толщина оказалась равной 150 А, что также может служить одним из убедительных доказательств существования агрегатов в растворах и студнях. Это особенно интересно и потому, что Маргаритову удалось снять адсорбционные изотермы для жирных кислот на поверхности каучуковых агрегатов. Если добавить к этому последние работы Марка 11, а также ряд термодинамических работ Майера и Липатова, о которых мы будем говорить ниже, то процесс образования агрегатов следует считать совершенно реальным у большинства высокомолекулярных соединений. В последнее время особенные успехи были достигнуты при исследовании белков, многие иэ которых удалось получить в крнсталлч- [c.266]

Каваи [45], сделав упрощающие предположения относительно кристаллической фазы и рассмотрев влияние размера молекул, толщины пластинчатых структур кристаллов и трудностей достижения термодинамического равновесия, применил уравнение (1-57) для полидисперсных систем. Реальные высокомолекулярные соединения редко состоят из молекул с совершенной регулярной структурой, поэтому они, как правило, не выделяются из раствора в виде идеального кристалла. Незначительные отклонения от регулярности строения молекул снижают величину и уменыпают [c.25]

Разработка эколого-рыбохозяйственных нормативов для буровых растворов базируется на не подтвержденном предположении о неизменности их состава в процессе промывки скважины. Так, в ответе Департамента по рыболовству на официальный запрос указывается, что эколого-рыбохозяйственные ПДК разрабатываются и устанавливаются на буровые растворы как на смесевые препараты постоянного состава в соответствии с рещением, принятым Научно-техническим советом "Главрыбвода". Реально же состав исходного бурового раствора в процессе циркуляции через скважину изменяется. В нем происходит комплекс физико-химических процессов (взаимодействие с выбуренной породой, различные виды деструкции высокомолекулярных соединений, реакции комплексообра-зования, диссоциации и т.д.), следствием которых является то, что свойства поступающего из скважины бурового раствора не соответствуют свойствам нагнетаемого. По сути, скважина представляет собой химический реактор с повышенными температурой и давлением. Следовательно, эколого-рыбохозяйственные нормативы разрабатываются для исходного бурового раствора, а не для того, который длительное время используется в технологическом процессе и может представлять реальную опасность для природной среды. [c.19]