Ориентация оптические методы исследовани

Ряд экспериментальных факторов, наблюдаемых при изучении изменения большого периода и интенсивности малоуглового рефлекса в зависимости от величины растяжения высокоориентированных волокон, указывает на отсутствие межфибриллярного проскальзывания во время деформации. Вся деформация осуществляется только за счет аморфной части, величина деформации кристаллических участков невелика и-составляет около 0,1%. С помощью рентгенографических, спектроскопических и оптических методов исследован [71] процесс двухступенчатой вытяжки поликапроамидного волокна. Для невытянутого волокна характерна нестабильность молекулярной структуры, состоящей из набора модификаций, характеризующихся определенными полосами поглощения мезоморфная структура — 980 см кристаллическая а-форма— 935 см области трехмерной упорядоченности — 960 см . При вытягивании до 1=1,5 на рентгенограмме происходит увеличение интенсивности рефлексов. При увеличении % до 3,3 появляются рефлексы (020) и (200), что свидетельствует о возникновении моноклинной структуры. Одновременно происходит ориентация плоскостей мезоморфной структуры — увеличение интенсивности рефлекса (001). При Х>3,3 усиливаются рефлексы (020), (220), (200) и значительно ослабляется рефлекс (001). [c.179]

Для сравнения различных образцов одного и того же полимера достаточно провести вышеуказанное исследование но иногда данные по распределению ориентаций молекул или средней степени ориентации молекул более необходимы, чем данные по ориентации плоскостей кристаллов. Это необходимо, например, при сопоставлении данных рентгенографического исследования с данными оптических методов исследования—метода двойного лучепреломления или инфракрасной спектроскопии, которые дают возможность определить среднюю степень ориентации молекул. Распределение ориентаций плоскостей кристаллов, которое дает непосредственно рентгенограмма, не то же самое, что распределение ориентаций молекул, так как наклону некоторой плоскости кристалла может соответствовать целый ряд ориентаций молекул (рис. 53). В действительности распределение ориентаций плоскостей кристалла не определяет однозначно распределение ориентаций молекул для этого необходимо измерить более чем одну экваториальную дугу. Переход к распределению ориентаций молекул или даже к средней ориентации молекул очень сложен, и здесь он не будет рассматриваться. В настоящее время, по-видимому, нет опубликованных данных по детальному изучению синтетических волокон с этой точки зрения, но применительно к целлюлозе предложен ряд методов [1]. К счастью, ориентация кристаллов в вытянутых синтетических волокнах почти совершенна, т. е. оси всех кристаллов отклонены лишь на несколько градусов от осей волокон, и в таком [c.245]

Указанные явления приводят к изменению оптических свойств дисперсной системы, в которой анизометрические частицы ориентированы. Эти эффекты настолько велики, что часто могут наблюдаться без помощи специальных приборов, давая возможность делать качественные заключения о форме частиц. В этом отношении методы, основанные на ориентации частиц, более удобны по сравнению со сверхсложными и тонкими методами исследования неориентированных анизометрических частиц. [c.30]

Прежде всего, требуют совершенствования методы изучения адсорбции органических соединений, как используемых в качестве добавок, так и, в особенности, участвуюш,их в электродном процессе. Например, предполагается, что в элементарном акте ряда электрокаталитических процессов участвуют адсорбированные частицы, которые по своему составу и энергетическим характеристикам отличаются от основной массы хемосорбированных частиц. Их природа пока не установлена из-за малости заполнения поверхности этими частицами. Большие перспективы и новые возможности для исследования адсорбции органических соединений открывают оптические методы, поскольку, являясь прямыми методами, они позволяют получить информацию о природе адсорбированных частиц и их ориентации на поверхности электрода. [c.305]

До сих пор, знакомясь с оптической спектроскопией, мы имели дело с дискретными уровнями энергии, расстояние между которыми определяется исключительно внутренним строением вещества. Наряду с такими методами исследования существуют спектроскопические методы, изучающие переходы между дискретными уровнями энергии, положение которых зависит от магнитного поля, приложенного к образцу. Не только электроны, но и ядра некоторых атомов имеют собственный магнитный момент, обусловленный наличием ядерного спина. Различные ориентации ядерного магнитного момента по отношению к внешнему магнитному полю отвечают разным энергиям системы. Переходы между такими квантованными уровнями изучает спектроскопия ядер ного магнитного резонанса. Переходы между уровнями, обусловленными разными положениями электронного магнитного момента в парамагнитных веществах по отношению к магнитному полю, являются предметом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Методы спектроскопии ЯМР и ЭПР имеют много общего близкая физическая природа возникновения спектров и одинаковые принципиальные схемы приборов. Однако далее мы ограничимся рассмотрением только ядерного магнитного резонанса как более универсального метода, нашедшего в настоящее время широчайшее применение в химии. Наиболее часто спектры ЯМР получают на ядрах Н, Р, С, "В, О, Практически в любом соединении можно найти ядра, дающие информативный спектр ЯМР, более того, спектры одного и того же соединения, снятые на нескольких разноименных ядрах, дают особенно богатую информацию. [c.469]

Быстрота получения данных является основным преимуществом оптических методов. Недостаток их заключается в трудности числовой оценки данных, которая необходима для более точного сопоставления предлагаемой модели с действительной структурой. Точность метода тем ниже, чем больше отличаются друг от друга по рассеивающей способности атомы структуры. Основная область применения оптических методов —на начальной стадии структурного исследования — при. примеривании различных вариантов конфигурации и ориентаций молекул. [c.138]

Характерным свойством коллоидных частиц является их оптическая анизотропия, т. е. различие оптических свойств по различным направлениям. В одних случаях оптическая анизотропия обусловлена внутренним строением частиц, в других — их формой или искусственно вызванной ориентацией частиц. Кроме того, исследование оптической анизотропии при различных условиях — весьма важный метод изучения структуры коллоидных частиц (с использованием поляризованных лучей, т. е. лучей, имеющих преимущественные плоскости колебаний, о которых уже неоднократно упоминалось выше). [c.63]

Гипохромизм важен не только сам по себе, как чрезвычайно интересное оптическое явление, но главным образом как феномен, дающий нам в руки простой и удобный метод, который можно использовать в химии нуклеиновых кислот для качественной и количественной оценки процессов ориентации — дезориентации (таких, как денатурация, ренатурация, обратимое образование гомополимерных комплексов или образование гибридных спиралей ДНК — РНК), а также для установления генетической связи между ДНК из различных организмов или из различных клеток одного и того же организма. Все, что требуется для проведения такой оценки,— это спектрофотометр или какой-нибудь другой прибор, с помощью которого можно измерять поглощение света в области 260 ммк. Первый максимум поглощения у всех исследованных видов ДНК располагается в интервале 256—265 ммк вблизи 230 ммк находится минимум, а второй максимум поглощения лежит в далекой ультрафиолетовой области, при 195 ммк. Для обычных двухцепочечных ДНК коэффициент поглощения в расчете на 1 моль фосфора колеблется в пределах 6100—6900, что составляет 18,0—19,0 на 1 мг ДНК (для РНК соответствующая величина близка к 23). [c.144]

Одним из характерных свойств белковых частиц является их оптическая анизотропия, т. е. различие оптических свойств по разным направлениям. В одних случаях оптическая анизотропия обусловлена внутренним строением частицы, в других —их формой или искусственно вызванной ориентацией. Исследование оптической анизотропии является важным методом изучения формы коллоидных частиц. [c.140]

Непосредственное наблюдение за процессом ориентации анизотропных растворов ПБА в магнитном поле с использованием комплекса физико-химических методов (рентгенография, ИК-спектроскопия, микроскопия) было выполнено в работах [37, 40]. Конструкция примененного в этих исследованиях электромагнита позволяла устанавливать его непосредственно в рабочий канал прибора, оптическая ось которого всегда была перпендикулярна поверхности окна кюветы. [c.140]

Б. Подготовки поверхности для металлографического исследования. При этом в результате травления увеличивается оптический контраст между разнородными участками поверхности. Исследование результата травления под микроскопом (металлографический метод) дает возможность определить кристаллическую структуру слитка, фазовый состав его, степень однородности, выявить макро- и микродефекты, установить приблизительную ориентацию кристалла или зерен. [c.275]

Известно, что размеры кристаллов полимеров измеряются сотнями ангстрем. Если же описывать кристаллический полимер как дефектный кристалл, или паракристалл, то этим размерам кристаллов будут соответствовать расстояния, в пределах которых сохраняется дальний порядок. Оптические и электронно-микроскопические исследования указывают на то, что упорядоченность структуры сохраняется на протяжении нескольких тысяч ангстрем, причем в этих пределах существует корреляция между ориентациями кристаллов [33]. Эта. корреляция, проявляющаяся на расстояниях, соизмеримых с длиной волны видимого света, вызывает рассеяние света в этой области длин волн. Анализ светорассеяния позволяет описать такие флуктуации в твердом полимере. Угловая зависимость светорассеяния связана с размерами флуктуаций, а интенсивность рассеянного света — с амплитудой локального изменения показателя преломления. Поляризация рассеянного света связана с оптической анизотропией флуктуаций. Метод светорассеяния служит дополнением к электронно-микроскопическому методу, так как позволяет исследовать объекты довольно большой толщины. Для проведения эксперимента необходимо тщательно учитывать деформацию, ориентацию и температуру образца, не допуская деструкции полимера. С помощью излагаемого метода могут быть также изучены процессы, связанные с поляризацией света, и процессы, протекающие во времени. [c.155]

С двойным лучепреломлением полимеров связано возникновение явления фотоупругости (в механическом поле), эффекта Керра (в электрическом поле) и эффекта Коттона—Мутона (в магнитном поле). Фотоупругость полимеров зависит от их фазового и физического состояния. Метод фотоупругости используется для изучения характера распределения внутренних напряжений в полимерах без их разрушения [9.4]. Изучая эффект Керра в полимерах, можно оценить эффективную жесткость полярных макромолекул, мерой которой служит корреляция ориентаций электрических диполей вдоль цепей [9.5]. Наблюдение эффекта Коттона — Мутона (проявление дихроизма в магнитном поле), обусловленного диамагнитной восприимчивостью и анизотропией тензора оптической поляризуемости, позволяет оценивать значения коэффициентов вращательного трения макромолекул полимеров. Все эти методы исследования оптических свойств полимеров получили широкое распространение и, так же как и спектроскопические методы, в достаточной мрпл описаны в литературе [9.6 50]. [c.234]

Л. Н. Теренин и его ученики успешно применяют оптические методы для решения многих проблем катализа. А. Н. Фрумкин разработал совершенный электрохимический метод изучения адсорбции газов и структуры поверхности металлов. А. В. Фрост, Д. П. Добычин, П. Д. Данков и др. для изучения механизма реакции гидрогенизации этилена пользовались измерением электропроводности катализатора во время реакции. О. И. Лейпунский и А. В. Ривдель исполъзовали изменение разности контактных потенциалов для выяснения природы активированной адсорбции. Для изучения ориентации молекул в адсорбционном слое на твердых контактах А, X. Борк воспользовался точными кинетическими исследованиями. С. 3. Рогинский и И. Е. Брежнева для изучения поверхности твердых контактов и происходящих на них процессов воспользовались омечеными атомами, применяя искусственные радиоактивные изотопы. Рентгенографическое исследование влияния параметров решетки и размеров первичных кристаллов на активность и избирательность действия катализаторов, а также рентгеновский анализ промышленных катализаторов проводили А. М. Рубинштейн, Г. С. Жданов, В. П. Котов и Г. Д. Любарский. Исследование поверхностных слоев методом дифракции быстрых электронов в течение нескольких лет ведет 3. Г. Пинскер. Электронномикроскопические исследования катализаторов проводят А. Б. Шехтер, С. 3, Рогинский и др. В последние годы для изучения катализаторов начали применять термический анализ. [c.11]

Как видно из примеров, приведенных на рис. 5, оптический метод позволяет обнаружить неоднородность деформации кристаллических полимеров. Следует различать два типа неоднородности — негомо-генность деформации образца в целом и неодинаковость деформации отдельных областей сферолита. Неоднородность деформации образца обусловлена различием механических свойств крупных структурных образований и слабоструктурированной матрицы. При исследовании внутренней неоднородности деформации сферолитов оптические методы могут характеризовать лишь внешнюю картину этого явления изучение же его природы и механизма должно проводиться на более глубоких структурных уровнях. Предварительный вывод сводится к объяснению неоднородности деформации сферолитов различием ориентации молекулярных ценей и образованных ими структур по отношению к действующей силе (так как эти структуры обладают центральной симметрией и напряжения действуют под различными углами к радиусам сферолита). Наглядно это проявляется в отчетливом разделении сферолита на четыре сектора деформации в пределах которых осуществляются различным образом границы секторов образуются лучами, наклоненными под 30—45° к направлению вытяжки. Характерным для экваториальных секторов является формирование шейки в работах [c.174]

В работе [2090] для идентификации кристаллической промежуточной и аморфной фаз в полиэтилентерефталате использовали метод дифракции рентгеновских лучей. При исследованиях морфологии кристаллизации полиэтилентерефталата из раствора применялось широкоугловое и малоугловое рассеяние рентгеновских лучей [2091]. С помощью экспериментов по рассеянию под малыми углами была установлена корреляция между периодом складывания цепи п температурой кристаллизации полиэтилентерефталата [2092], а также его количественная морфологическая характеристика [2093]. На основании данных исследования пленок полиэтилентерефталата методом ЯМР, дифракции рентгеновских лучей и оптическим методом дано 2094] описание молекулярной ориентации в этих пленках. Ллотность кристаллической фазы полукристаллических полимеров типа полиэтилентерефталата была вычислена из размеров элементарной кристаллической ячейки, полученных методом дифракции рентгеновских лучей [2095]. [c.425]

Ввиду многообразия различных явлений к объяснению оптических свойств сферолитов надо подходить с большой осторожностью. Хербст [21] пропускал узкий пучок рентгеновских лучей через участки больших сферолитов найлона 66 и 6 рентгенограмма показывает, что плоскость кристалла, примерно перпендикулярная радиусу, является плоскостью водородной связи (010). Ориентация кристаллов в образцах Хербста отличается от ориентации в моделях, в которых оптические свойства сводятся к одному лишь внутреннему двулу-чепреломлению. Очевидно, необходимо располагать гораздо большим числом данных по этому виду структуры полимеров надо использовать рентгенографический и оптический методы для исследования одних и тех же классов полимеров. [c.236]

Основным методом изучения конфигурации и расположения молекул в кристаллических областях высокополимеров является тщательная расшифровка их рентгенограмм. Аналогичные данные можно получить также и из электро-нограмм, но этот метод до сих пор еще мало используется при исследовании волокнообразующих полимеров. Некоторое представление об ориентации молекул или отдельных групп атомов можно получить, изучая оптические свойства полимера в поляризованном свете или исследуя явление поляризации инфракрасного дихроизма, однако основным методом исследования структуры кристаллов все же является изучение рентгенограмм. [c.265]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

Из сказанного понятно, что разработка методов определения степени ориентации по данным термической и механической предыстории потребует значительных теоретических и экспериментальных исследований. Создание таких методов является центральной проблемой в разработке способов целенаправленного формирования надмолекулярных структур в процессах переработки аморфных и кристаллических полимеров, поскольку ориентация влияет на механические, оптические и диэлектрические характеристики твердых полимеров. Подробное обсуждение свойств твердых полимеров выходит за пределы настоящей книги. Этот вопрос всесторонне рассмотрен в работах Алфрея [68], Лидермана [69], Трелоара [70], Тобольского [71], Ферри [72], Бики [73], Нильсена [74], Винсента [75], Мак-Крума, Рида и Вильямса [76], Штейна [77], Уорда [78] и Сэмюеля 60]. [c.77]

Воздействие внешнего электрического поля также создает ориентацию частиц, обладающих постоянными или индуцированными диполями и приводит к оптической анизотропии, изменяющей свойства системы. Изучение электрических свойств коллоидных частиц посредством исследования оптических явлений во внешнем электрическом поле составляет основу электрооптики дисперсных систем. Успешное развитие этого направления в работах советской (Цветков, Духин, Толстой и др.) и болгарской (Шелудко, Стоилов и др.) научных школ способствовало становлению электрооптики в качестве одного из плодотворнейших методов изучения дисперсных систем (подробней см, гл. ХИ). [c.44]

Исследования проводили на образцах в виде пластинок ориентации [111], полученных выпиливанием и шлифованием из природных кристаллов, а также на сколах алмазов. Все образцы принадлежали к типу 1а, с содержанием азота 5 10 —3 10 см . Используемые образцы были достаточно совершенны, имели зональное распределение азота, плотность дислокаций составляла не более 10 Эксперименты по деформации алмаза в области его стабильности проводили в камерах типа наковальни с лункой сферической и тороидальной формы. Образцы размещали внутри цилиндрического нагревателя параллельно его образующей в зонах максимального градиента касательных напряжений. В качестве упруго-пластической среды, передающей давление и одновременно являющейся химически инертной по отношению к алмазу, использовали технический карбонитрид бора. Градуировка давления в камерах выполнялась по общепринятой методике [И], а температуры — с помощью термопары ПП-1 и по температуре плавления платины (2050° С) при давлении 50 кбар. Время выдержки при Т = onst и р onst составляло 1—10 мин, времена нагрева и нагружения 5—10 мин, скорость охлаждения равна 200 град сек. Образцы до и после деформации изучали методами рентгенографии и оптической микроскопии. [c.151]

Определение абсолютной конфигурации для ряда гелиценов было проведено как с помощью химических корреляций, так и с использованием физических методов, таких как дифракция рентгеновских лучей или определение оптической активности в длинноволновой области спектра. Все исследования привели к заключению, что (—)-вращающие изомеры принадлен<ат к ряду М. Та н<е относительная ориентация спирали была установлена на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма. [c.434]

В отечественной литературе часто встречается термин лента . Под лентой обычно понимают протяженные агрегаты, состоящие из ламелей. Таким образом, ламели являются независимыми структурными элементами, из которых могут быть построены более сложные надмолекулярные образования, в том числе и сферолиты. Радиальная структура сферолитов хорошо выявляется методами оптической и электронной микроскопии. При рассмотрении тонких срезов или пленок полимеров, содержащих сферолиты, в оптическом микроскопе в поляризованном свете на фоне общего свечения видны темные кресты. Такая картина наблюдается при исследовании неорганических и низкомолекулярных соединений. Появление темных крестов объясняется наличием многочисленных кристаллов, радиально исходящих из одной точки и имеющих кристаллографическую ось, направленную по радиусу из центра. Плечи темного креста параллельны направлению поляризации и создаются кристаллами в положении гашения. Кристаллы, имеющие другую ориентацию, кажутся при этом освещенными. Длительное время существовало мнение, что механические свойства полимеров в значительной степени зависят от размеров сферолитов. Действительно, на некоторые из параметров, характеризующих механические свойства полимеров (например, прочность), иногда существенно влияет величина сферолитов. Однако очень трудно доказать экспериментально, что между размерами сферолитов и механическими свойствами полимеров существует однозначное соответствие, так как при изменении размеров сферолитов обычно изменяются степень кристалличности, размеры и дефектность кристаллитов, [c.57]

В одном из исследований полиамидов методами инфракрасной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа Сандеман и Келлер 1104] обсуждают ряд практических и теоретических вопросов, связанных с измерениями кристалличности полимеров. Они указывают, что истинная оптическая плотность для какой-либо полосы волокнистого образца с осевой ориентацией должна определяться по измерениям поглощения в поляризованном излучении при направлениях электрического вектора, перпендикулярном или параллельном оси волокна, в зависимости от выбранной полосы. Оптическая плотность в случае беспорядочно ориентированного полимера при однородной толщине слоя равна 1/3 [(lg/o//) 2(lg/o//)l]. [c.325]

Рассмотрение сферолитов как самостоятельных структурных образований обусловило важность изучения их деформации оптическими (микроскопическими) 27-41 электронно-микроскопическими методами 2-49 Прд исследовании процессов деформации кристаллических полимеров особый интерес представляет изучение процессов, происходящих с элементами размером порядка тысяч ангстрем. Эта величина примерно на порядок превышает размер простейших структурных образований (ламелей), но тем не менее вплоть до этих размеров сохраняется корреляция ориентаций кристаллитов. Если же исследовать изменения более крупных образований, то во многих случаях на этом уровне исчезает корреляция деформации кристаллического тела в целом и отдельных кристаллитов. Для изучения процессов деформации, происходящих на уровне структурных элементов порядка 10 —10 А, важен предложенный и разработанный Стейном с сотр. и Моором а в СССР С. Я. Френкелем [c.171]

Типичным примером толстых структурно-несовершенных пленок являются соединения галогенидов на ртути, серебре и меди. Последние работы по изучению таких пленок и анодных процессов, приводящих к их образованию, показали значение методов дифракции рентгеновских лучей и электронов и оптической и электронной микроскопии для развития электрохимических исследований. Это обстоятельство подчеркивали Терек и Уинн-Джонс [178]. Так, Терек [179] показал, что каломельные пленки, образующиеся на поверхности ртути при анодной поляризации в растворе соляной кислоты, состоят из тетрагональных кристаллов, ориентированных плоскостью (ПО) параллельно подложке, причем растущие кристаллы двойникуются по плоскости (112) и показывают вращательное скольжение по плоскости (110). Возможно, что ориентация возникает благодаря очень хорошему совпадению плоскости каломели (110) с плотноупакованной, в первом приближении, поверхностью ртути. Наоборот, анодно-образующиеся пленки моноклинного сульфата одновалентной ртути состоят из беспорядочно ориентированных кристаллов. Боулт и Терек [180] показали, что бромид одновалентной ртути, также тетрагональный, образуется предпочтительно в той же самой ориентации, что и каломель, однако на ртути в растворе подида происходит образование смешанных, рыхлых и беспорядочно ориентированных отложений. С помощью электронного микроскопа они обнаружили также, что пленки хлорида и бромида одновалентной ртути состоят из пористых скелетных кристаллов. Они предполагают, что сначала на поверхности образуется двумерный монослой галогенида затем, путем переноса через этот слой или его пробоя, на некоторых участках происходит анодное растворение ртути до Нй +д , а на остальной поверхности раздела пленка/раствор осаждается каломель, причем катионы покидают ртуть у основания пор растущей пленки. Эта простая теория объясняет наличие пор. Однако трудно понять, каким образом происходит существенный перенос катионов через раствор, содержащий осаждающие анионы. [c.329]

Кристаллы никеля были вырезаны из монокристаллических стержней, выращенных из карбонила никеля или никеля Niva методом Бриджмена. Кристаллы сначала были вырезаны в виде шаров с выступом с одной стороны для их крепления, а затем были подвергнуты электролитическому травлению, так что местоположение определенных граней могло быть установлено по симметрии протравленного образца. Далее грани были обработаны параллельно плоскостям (100) и (110) на одном кристалле и параллельно плоскостям (111) и (321)—на другом кристалле. Для уменьшения разрушений кристаллической решетки делали неглубокие срезы при помощи токарного станка. Затем поверхность вновь протравливали и ее ориентацию контролировали по дифракции рентгеновских лучей. Окончательные отклонения в ориентации граней не превышали 2°. Плоские поверхности были затем механически отполированы металлографической наждачной бумагой и притерты с применением отмученной окиси алюминия. Далее кристалл подвергался электролитической полировке в 70%-ной серной кислоте. Так как во избежание питтинга было необходимо быстрое -перемешивание содержимого гальванической ванны, оказалось желательны.м медленное вращение кристалла (8 об/мин), которое предотвращало неодинаковые электролитические эффекты на разных частях кристалла. Полированный кристалл промывали дистиллированной водой и затем очищали при помощи тлеющего разряда в водороде. При этой операции кристалл помещали в камеру с водородом при давлении 0,5 мм рт. ст., к которой был приложен отрицательный потенциал 400—800 в относительно никелевого электрода на расстоянии около 5 см. При таких условиях между кристаллом и электродом проходил ток 4—6 ма и вещество разбрызгивалось от поверхности кристалла. После этого кристаллу давали охладиться и переносили его в реакционный сосуд. Хотя указанная обработка в разряде не приводила к изменениям поверхности, которые могли бы быть обнаружены оптическим микроскопом, все же при исследовании этой поверхности электронографическим методом обнаружена ее значительная шероховатость. Затем кристалл был нагрет в атмосфере водорода при 500°. Несмотря на то, что эта температура лежит намного ниже температуры, указанной для быстрого отжига никеля, дифракция электронов показала, что после такого на- [c.38]

В начале текущего столетия было обнарул ено двойное лучепреломление у золей Ре(ОН)з, суспензий СаСОз и других дисперсий, помещенных в магнитное поле, что объясняли ориентацией дисперсных частиц. Этот эффект наблюдается также у многих органических жидкостей ароматического ряда и некоторых жидких кристаллов [349]. Последние были широко изучены методом вращающегося магнитного поля, примененным в дальнейшем для коллоидных систем [350]. При этом по углу отставания оптической оси растворов от вектора напряженности поля оценивали форму и размеры частиц. Исследованию магнитофореза посвящены работы [351]. [c.79]

Электронно-микроскопические исследования сферолитных образцов различных полимеров показали, что вначале образуются радиальные (по терминологии Бессета [33, с. 218] доминантные ) фибриллы сферолитов, состоящие из ламелярных кристаллов высотой 10—20 нм, после чего межфибриллярное пространство заполняется вторичными ламелями, возникающими в результате кристаллизации более низкомолекулярных фракций расплава (явление фракционирования по ММ). Принимая во внимание доказанную оптическими и рентгеновскими методами ориентацию длинных осей макромолекул перпендикулярно радиальному направлению сферолита, с одной стороны, и поверхности ламелей, с другой, можно предположить, что последние состоят из макромолекул в складчатой конформации. [c.160]

Информацию о форме несферическпх макромолекул можно получить, исследуя их двойное лучепреломление в условиях гидродинамического ориентирования, которое имеет место в потоке жидкости. Кристаллическое вещество, которому свойственно двойное лучепреломление, имеет по существу не один, а два показателя преломления, соответствующие различным осям кристалла это обстоятельство приводит к ряду оптических явлений, которые можно наблюдать с помощью светового поляризационного микроскопа. Даже макромолекулярные кристаллы , например гранулы крахмала, дают в поле поляризационного микроскопа характерное изображение (темные кресты и другие картинки). Двойное лучепреломление возникает вследствие анизотропии расположения молекул, благодаря чему свет распространяется вдоль одной из осей кристалла со скоростью, отличной от скорости распространения вдоль другой оси. Когда анизотропные вещества находятся в растворе, а не в кристалле, то при исследовании с помощью поляризационного микроскопа двойного лучепреломления не обнаруживают, что обусловлено беспорядочным расположением молекул. Если каким-то образом заставить молекулы принять определенную взаимную ориентацию, то можно было бы наблюдать двойное лучепреломление. Ориентирование молекул осуществляют двумя методами либо приложением электрического поля, либо гидродинамическим способом. Первый метод называют электрическим двойным лучепреломлением, второй — двойным лучепреломлением в потоке. Ориентирование молекул вдоль направления струи (вдоль линии потока) показано на рис. 7.21. [c.426]