Удерживание катионов

Структура полученного цеолита, который часто называют молекулярным ситом или цеолитом 5 А, напоминает ряд птичьих клеток , связанных друг с другом со всех шести сторон. Каждая клетка открывается в соседнюю клетку отверстием, позволяющим небольшим молекулам типа воды или линейных углеводородов проходить сквозь трехмерный каркас клеток. Благодаря этой особенности структуры подобные цеолиты способны абсорбировать большие количества веществ с малыми молекулами. Кроме того, цеолиты обладают катионообменными свойствами (см. рис. 12.13) и применяются в самых различных целях для удерживания катионов, способных замещать собственные катионы цеолита, находящиеся в обменных центрах. Для многих химических процессов, особенно в нефтехимической промышленности цеолиты оказываются исключительно хорошими катализаторами. [c.381]

Влияние pH значительно сильнее выражено для заряженных субстратов, чем для нейтральных. В общем случае понижение pH вызывает уменьшение удерживания катионных сорбатов и увеличение удерживания анионных. Влияние на а обычно очень значительно, но трудно поддается предсказанию или систематизации. [c.140]

В табл. 7.2 приведены исправленные времена удерживания ряда катионов аминов. Для сравнения там же приведены времена удерживания катионов щелочных металлов. Амины дают резкие пики, за исключением катионов, содержащих большое число атомов углерода в молекуле. [c.178]

Значения коэффициентов селективности, приведенные в табл. 2.1, можно использовать для оценки времен удерживания катионов по уравнению 2.9. [c.28]

Селективность разделения можно повысить, изменяя концентрацию комплексообразующего агента. В табл. 4.7 приведены исправленные времена удерживания катионов при различной концентрации тартрата. Изменение времен удерживания зависит от устойчивости тартратных комплексов. Чем выше устойчивость комплекса, тем сильнее изменяется время. Поэтому время удерживания РЬ + изменяется сильнее, чем у других катионов. С другой стороны, Mg -+ при pH = 4,5 не образует тартратных комплексов, и его время удерживания не изменяется. [c.60]

Влияние концентрации метанола в элюенте на удерживание катионов щелочноземельных металлов [291. Условия такие же, как в табл. 4.8 [c.62]

Многозарядные ионы удерживаются ионитом сильнее однозарядных. При равных величинах зарядов удерживание падает с ростом радиуса гидратир. иона. Поэтому при И, х. в разб, р-рах на сульфокатионитах время удерживания катионов падает в ряду Ва > РЬ > Sr > Са > [c.263]

Требования, предъявляемые к бифункциональным комплексонам, в основном сводятся к быстрому и эффективному присоединению их к антителу и в то же время достаточно длительному по сравнению с полупериодом распада радиоактивной метки (составляющим от 1 ч до четырех суток) удерживанию катиона в хелатной части молекулы. Таким образом, наряду с эффективной константой устойчивости важной характеристикой такого комплексоната является кинетика потери ионов металла в биосистеме. Было, в частности, показано, что комплекс индия (П1) с ДТПА диссоциирует медленнее, чем аналогичный комплексонат, образованный R—ДТПА [86]. Сообщается, что вопреки значениям термодинамических констант устойчивости в опытах ш vivo комплекс R—ДТПА терял ин-дий(П1) быстрее, нежели R—ЭДТА. Однако в более позднем исследовании in vivo получен противоположный результат [84]. [c.504]

Диффузия катионов также зависит от многих факторов. Важнейшими из них являются стерические затруднения и сильное взаимодействие с кислородом каркаса. Легко представить себе, что такие крупные катионы, как Сз , не проходят через 6-членные кольца. Однако проникание, через 6-членные кольца катионов меньшего радиуса, например ионов Са или N1, зависит не только от их размеров. Скорее всего, катион временно связывается с ионами кислорода каркаса, и диффузию можно описать как двустадийный процесс, зависящий от частоты перескоков на другие места и от времени удерживания. Теоретически время удерживания катионов, окруженных ионами кислорода каркаса со всех сторон (например, для катионов в местах I в фожазите и в ячейках цеолитов групцы эрионита, оффретита и маццита), должно быть больше, чем время удерживания катионов, находящихся в плоскости кольца из ионов кислорода, и значительно больше, чем для катионов, расположенных на стенках больших полостей. [c.92]

Таблица 7.2. Исправленные времена удерживания катионов аминов и щелочных металлов на катнонообменной смоле. Benson Л104 (0,015 мэкв-г 1) в 0,001 М азотной кислоте

Для определения катионов щелочноземельных и переходных металлов в качестве элюентов используют соли этилен- или фе-нилендиамина [10]. В этом случае, как и при определении анионов, на хроматограмме появляется дополнительный пик. Связано это, по-видимому, с сорбцией и десорбцией диамина матрицей катионообменника при перемещении зоны определяемого катиона по колонке. Для повышения селективности разделения и сокращения времени определения двузарядных катионов в качестве элюентов используют диаммониевые соли с комплексообразующим анионом винной, а-оксиизомасляной и других кислот [12, 13]. Комплексообразующий анион смещает ионообменное равновесие, частично образуя либо незаряженный, либо меньшего заряда комплекс. Это приводит к уменьшению коэффициента распределения металла и соответственно его времени удерживания. Соответствующий анион, а также концентрацию и pH элюента следует выбирать таким образом, чтобы связь ионов в комплексе была достаточно слабой. Если устойчивость комплекса высока, то время удерживания катионов будет слишком мало и разделение не произойдет. Хроматограмма смеси двузарядных катионов с использованием цитрата этилендиаммония приведена на рис. 4.2. [c.52]

Влияние органической добавки на удерживание катионов щелочноземельных металлов [29]. Сорбент — Zorbax SIL злюент 3,0- 10 М Naj it в смеси Н2О органическая добавка = 9 1, рН = 7,1, F=i мл/мин [c.61]

Для быстрого и селективного разделения катионов щелочноземельных металлов и магния необходимы элюенты с высокой элюлфующей способностью. Поэтому для элюирования используют двухзарядные катионы некоторых переходных металлов или органических оснований. Для уменьщения времени удерживания катионов и повышения эффективности разделения в элюент иногда вводят комплексообразующие добавки. Разделение проводят на катионообменниках низкой емкости. [c.159]

Катионы алифатических аминов относятся к средне- и сильноудерживаемым. В одина овых условиях их времена удерживания, как правило, больше, чем время удерживания катиона калия [1]. Удерживание аминов на катионообменниках низкой емкости зависит от структуры и числа алифатических радикалов (табл. 11.1). Чем больше число радикалов и чем они гидрофоб-нее, тем сильнее амин удерживается на катионообменнике. Поэтому при использовании кислотных элюентов третичные амины удерживаются сильнее вторичных и первичных. С увеличением числа углеродных атомов в радикале растет его гидрофобность, поэтому этиламин удерживается сильнее метиламина. Введение в радикал гидроксогруппы уменьшает его гидрофобность, фэЦому время удерживания этанол-амина меньше, чем этиламина. Зависимость удерживания аминов от гидрофобности алифатических радикалов свидетельствует о вкладе неионо-обменного сорбционного взаимодействия в механизм удерживания. Введение метанола в элюент уменьшает неионообменную сорбцию аминов и их времена удерживания. [c.175]

В уравнении (8.6) первое слагаемое суммы в скобках выражает вклад ионообменных взаимодействий в удерживание катиона М, а второе - комплексообразовагщя. Из уравнения (8.6) можно сделать несколько выводов [c.425]

Сочетание эффектов одновременного увеличения температуры хроматографической колонки и ионной силы элюента позволяет добиться максимального вклада комплексообразования на поверххюсти в удерживание катионов переходных металлов и лантаноидов. В результате наблюдается линейная корреляция удерживания катионов металлов с константами устойчивости соответствующих комплексов. Так, при изократическом разделении лантаноидов на силикагеле с привитой ИДК при повышенной ионной силе элюента и температуре наблюдали (рис. 8.9) соответствие [c.429]