Времена удерживания анионов

Таблица 5.4. Исправленные времена удерживания анионов в среде одно- и двухзарядных элюирующих анионов (pH 6,25) на смоле

Как известно, у ионных соединений часто наблюдается тенденция к выравниванию объемов их отдельных структурных элементов за счет комплексного присоединения нейтральных молекул воды. Присоединение внешнесферным катионом воды вызывает резкое увеличение его объема, причем размеры катиона становятся сравнимыми с размерами аниона [Fe( N)g] . Такому присоединению полярных молекул воды способствует увеличение заряда и уменьшение ионного радиуса катиона. Это, в частности, подтверждает рис. 111 (взятый из работы [1564]), на котором представлено среднее время удерживания индивидуальной молекулы гидратной воды оболочкой иона в растворе. Как видно нз этого рисунка, при движении по схеме влево прочность связи ионов Э"+ с водой увеличивается. [c.256]

Таблица 5.1. Исправленные времена удерживания (мин) анионов на смоле Х.ЛО-1 (0,04 мэкв. г ) в различных элюентах (/ = 1,8 мин) [4]

Таблица 5.2. Исправленные времена удерживания (мин) анионов на смоле ХАО-1 с привитыми вторичными аминогруппами (емкость 0,009 мэкв.-г 1) [7]

Бензоат натрия или калия является одним из двух наиболее эффективных элюентов для одноколоночной анионной хроматографии. (Другим является фталат натрия или калия.) Соли бензойной кислоты применяются при разделении ацетата, бикарбоната, фторида, хлорида, нитрата, нитрита и других быстро -элюируемых анионов. Двухзарядные и другие анионы, характеризующиеся большими временами удерживания (например, тиоцианат и перхлорат), плохо элюируются бензоатом. Концентрация бензоата в элюенте зависит от типа и емкости выбранной анионообменной смолы, но обычно составляет (1->-5)-10 М. Разделение ацетата, формиата, хлорида и нитрита в среде бензоата показано на рис. 5.4. Времена удерживания анионов обсуждаются в разд. 5.4. [c.110]

Времена удерживания анионов [c.123]

При увеличении числа координационно связанных групп пиридина 1Си(Ру)304 и Си(Ру)4804] время удерживания уменьшается. Сопоставление адсорбционных свойств Си (Ру)304 и u(Py)2(NOз)2 показывает, что анион адсорбента существенно не влияет на времена удерживания. [c.190]

График в координатах логарифм исправленного времени удерживания аниона — логарифм концентрации элюента представляет собой прямую линию. Эта простая зависимость нужна для установления концентрации элюента, обеспечивающей требуемое время удерживания. Такие графики полезны также и для оптимизации условий разделения, особенно в тех слз чаях, когда разделяются анионы с разными зарядами. [c.102]

Времена удерживания ряда неорганических анионов, разделяемых на колонке с анионообменной смолой ХАО-1 в среде некоторых элюентов, приведены в табл. 5.1. Типичные хроматограммы разделения смесей анионов представлены на рнс. 5.2 и 5.3. [c.109]

Таблица 5.3. Исправленные времена удерживания (мин) анионов в элюентах с бензойной кислотой и бензоатом калия, имеющих одинаковую концентрацию бензоат-иона [8]

На рис. 5.6 приведен пример разделения четырех анионов в элюенте, приготовленном из гидроксида нат- рия. Отметим, что чувствительность при таком способе анализа вполне удовлетворительная. Это первый пример разделения анионов слабых кислот, таких, как цианид и арсенит, с помощью ионообменной хроматографии и прямого детектирования их детектором электропроводности. Гидроксид натрия является эффективным элюентом для анализа цианида, ацетата, арсенита, фторида, хлорида, нитрата и других слабоудерживаемых анионов, однако многозарядные анионы, например карбонат и сульфат, элюируются очень медленно. Времена удерживания некоторых анионов в основных элюентах приведены в разд. 5.4. [c.117]

В табл. 5.4 приведены исправленные времена удерживания 16 анионов, полученные на колонке длиной 500 мм и внутренним диаметром 3 мм, заполненной частицами смолы ХАВ-1 с емкостью обмена 0,007 мэкв.-г и размером зереи 250—325 меш (44—63 мкм). Эти результаты свидетельствуют, что фталат является более сильным элюентом, чем бензоат, поскольку нормальность элюентов одинакова, а времена удерживания в [c.123]

Исправленные времена удерживания (например, приведенные в табл. 5.4 и 5.5) отражают порядок элюирования различных анионов и показывают, какие анионы разделяются на колонке. Полезно также знать, как влияет на времена удерживания изменение концентрации элюента. Поскольку не всегда удается достичь оди- [c.124]

Следует отметить, что концентрация элюента влияет и на линейность калибровочных графиков. Прн некоторых низких значениях концентрации элюента размывание фронта пика анализируемого иона с ростом концентрации последнего увеличивается. Когда фронт пика начинает размываться, график зависимости его высоты от концентрации иона искривляется. Это явление становится менее заметным по мере увеличения концентрации элюента. В этом отношении предпочтительны более концентрированные элюенты, но тогда следует учитывать фоновую электропроводность и время удерживания определяемых анионов. На зависимость плош,ади пика от концентрации иона в образце не влияет концентрация элюента. [c.129]

На основе полимера XAD-1 были синтезированы восемь образцов анионообменников емкостью от 0,0016 до 0,024 мэкв.-г [15]. Каждый образец помещали в колонку и определяли исправленные времена удерживания ряда анионов. [c.129]

Рис. 5.13. Исправленные времена удерживания типичных анионов на смолах с различной емкостью.

Анион Время удерживания, мин. [c.40]

Исправленные времена удерживания анионов в среде олно- и двухзарядных элюирующих анионов (pH 6.251 на смоле Vyda S [4] [c.125]

В ряде случаев для повышения селективности определения анионов их разделение можно проводить на сорбентах со слабоосновными первичными аминогруппами. Так, неорганические анионы разделяли [21] на колонке 2огЬах ЫНг с фталатным элюентом (pH 2,9). Времена удерживания анионов приведены в табл. [c.40]

Время удерживания анионов двухосновных кислот зависит от pH элюента. При использовании нейтральных и кислых элюентов эти кислоты будут разделяться в виде однозарядных анионов, а при использовании щелочных элюентов — в виде двузарядных. Кроме того, молекулярная форма кислот может удерживаться на подавляющей колонке по ионоэксклюзионному механизму. Поэтому порядок удерживания двухосновных кислот в одноколоночной и двухколоночной системах может различаться. [c.140]

Анион Исправленное время удерживания, мин Отношение исправленных времен удерживания (бензоат/фталят) [c.124]

Для изменения времени удерживания определенных анионов относительно других может оказаться полезным регулирование pH элюента. Например, на рис. 5.10 показано, что время удерживания бикарбоната с измене нием концентрации бензоата при pH 6,25 меняется очень мало и что бикарбонат со смолы емкостью 0,007 мэкв.-Г в потоке элюента 1,0-10- М бензоата калия элюируется раньше всех остальных испытанных анионов. Этой особенностью можно воспользоваться на практике при определении бикарбоната в водопроводной воде (рис. 5.15). Небольшой пик, элюирующийся при- [c.133]

Поскольку функция компенсационной колонки при анализе катионов аналогична рассмотренной для анионов, выбор смолы можно сделать, исходя из тех же соображений. Для этой цели пригодна любая анионообменная смола высокой емкости, если она не влияет на качество разделения, уже достигнутое в разделяющей колонке. Чтобы подавить большую часть побочных воздействий на анализируемые катионы при прохождении их через компенсационную колонку, обычно применяют микропористые смолы типа Оошех 1-Х10. Эти смолы с умеренной степенью поперечного сшивания сводят к минимуму неполноту доннановского распределения слабоосновных компонентов, таких, как ион аммония, которые в компенсационной колонке со смолой в ОН -форме превращаются в соответствующие свободные основания. Чем больше объем пор смолы (ниже степень сшивания), тем сильнее проявляется стремление таких частиц к проникновению в твердую фазу. На времена удерживания и, следовательно, на высоты пиков слабых оснований может также влиять степень отработки компенсационной колонки, т. е. степень нейтрализации гидроксилов смолы. [c.154]

Таблица 7.4. Исправленные времена удерживания (мин) ионов при элюировании раствором, содержащим 2 10 М этилендиаммония и различные концентрации тартрат-аниона (pH 4,5) [6]

Хлориды и другие однозарядные гидратированные анионы, например ацетаты п нитраты, образуют неспецифичное анионное облако , которое в значительной, но примерно одинаковой степени увеличивает удерживание всех комплексов. Сульфат, хромат и большинство двухзарядных анионов связываются водородными мостиками с координируемыми группами NH3 илн Н2О причем влияние образования этих связей может быть настолько сильным, что ионы (даже трехзарядные) ведут себя Б растворе как нейтральные соединения. Однако с дипири-дилом или о-фенантролином и с другими соединениями или группами, неспособными к образованию водородных связей, эти ионы комплексов не дают. В то же время гидрофобные анионы, например перхлорат или трихлорацетат, образуют гидрофобные ионные пары , в первую очередь с объемными гидрофобными координируемыми группами типа дипиридила или о-фенантролина. И в данном случае этот эффект может проявляться весьма отчетливо. Установлено, что сульфогруппы смолы взаимодействуют с аква- или аминогруппами комплекса, что приводит к формированию внешней сферы. Необходимо подчеркнуть, что при этом происходит также образование внутренних комплексов. Имеются также данные о том, что образование комплексов с внешней сферой, например между алюми-натными группами на поверхности оксида алюминия или сила-нольными группами на поверхности силикагеля, с одной стороны, и координационными комплексами — с другой, оказывает определенное влияние на хроматографическое разделение последних на неорганических ионообменниках. [c.321]

Для определения катионов щелочноземельных и переходных металлов в качестве элюентов используют соли этилен- или фе-нилендиамина [10]. В этом случае, как и при определении анионов, на хроматограмме появляется дополнительный пик. Связано это, по-видимому, с сорбцией и десорбцией диамина матрицей катионообменника при перемещении зоны определяемого катиона по колонке. Для повышения селективности разделения и сокращения времени определения двузарядных катионов в качестве элюентов используют диаммониевые соли с комплексообразующим анионом винной, а-оксиизомасляной и других кислот [12, 13]. Комплексообразующий анион смещает ионообменное равновесие, частично образуя либо незаряженный, либо меньшего заряда комплекс. Это приводит к уменьшению коэффициента распределения металла и соответственно его времени удерживания. Соответствующий анион, а также концентрацию и pH элюента следует выбирать таким образом, чтобы связь ионов в комплексе была достаточно слабой. Если устойчивость комплекса высока, то время удерживания катионов будет слишком мало и разделение не произойдет. Хроматограмма смеси двузарядных катионов с использованием цитрата этилендиаммония приведена на рис. 4.2. [c.52]

Одной из самых сложных задач является одновременное определение слабо-, средне- и сильноудерживаемых ионов. Как правило, изократическим элюированием разделить такую смесь за короткое время (до 30 мин) очень сложно. Чаще всего для разделения смеси ионов, сильно различающихся по своему удерживанию, используют градиентное элюирование. Однако частично проблему можно решить и с помощью одного элюента. Так, в работе [14] для разделения восьми различающихся по удерживанию анионов предложено использовать в качестве элюента щелочной раствор тирозина. Но обычно одним элюентом [c.53]

Учитывая, что время удерживания несорбируемого компонента не превышает 2 мин, а ширина пика суотьфата при Г = 15 мин равна приблизительно 3 мин, общее время анализа смеси фторида, хлорида, нитрата и сульфата будет не более 20 мин. Исправленные времена удерживания первых трех анионов при концентрации бензолсульфоната 1,4-10 М, рассчитанные по уравнению (2.9), составляют 0,32 мин (F ), 2,5 мин (С1 ) и 8,2 мин (NOg" ), что свидетельствует о хорошем разделении. Время определения можно уменьшить, повысив концентрацию элюирующих ионов, но при этом ухудшится селективность разделения и снизится чувствительность определения [15]. [c.55]

Появление системного пика характерно для одноколоночного варианта. Подробно механизм возникновения пика изучен в работах [22—24]. Появление системного пика вызывается десорбцией с разделяющей колонки молекулярной формы элюента (не-диссоциированной кислоты) при введении пробы. Эта форма удерживается гидрофобной частью сорбента по обращенно-фаз-ному механизму. Системный пик имеет большое время удерживания и мешает идентификации и определению сильноудерживаемых анионов, особенно сульфата [21]. Кроме того, наличие системного пика увеличивает время определения. [c.59]

Вильямс [41] определил, что время удерживания 19 неорганических анионов при использовании стандартного элюента не превышает 30 мин, а сильноудерживаемые анионы элюируются 6 мМ раствором N32003 менее чем за 20 мин (табл. 8.2). Следовательно, все анионы, перечисленные в табл. 8.2, можно определять двухколоночным вариантом. Правда, селективность определения некоторых из них со стандартным элюентом невысока. Так, стандартные условия определения непригодны для совместного определения фторида, сульфида и йодата хлорита и дигидрофосфата бромата и хлорида гидрофосфата и селенита бромида и сульфита нитрата и хлорида. В этом случае требуется дополнительная оптимизация условий. [c.105]

Косвенное УФ детектирование позволяет определять практически все непоглощающие в ультрафиолетовой области спектра неорганические анионы. Голомбек и Шведт [62] определили времена удерживания 18 неорганических анионов на колонке Hamilton PRP-X 100 с 2,4-диоксибензойной кислотой в качестве элюента (табл. 8.6). Полученные результаты свидетельствуют о широких перспективах использования косвенного УФ детектирования для определения неорганических анионов. [c.127]

Время удерживания неорганических анионов 162]. Колонка — Hamilton PRP — X 100 (4,6x250 мм) элюент — 0,46 мМ 2,4-диоксибензойная кислота (pH 10,1) Скорость потока 3 мл/мин Косвенное УФ детектирование (312 нм) [c.127]

Анион Время удерживания, AiHH Анион Время удерживания, МИН [c.127]

Закономерности удерживания анионных ПЛВ п карбоноБЫХ кислот во многом сходны. Так. времена удерживания алкилсуль-фонатов увеличиваются с ростом длины алкильного радикала. При его одинаковой длине удерживание уменьшается в ряду ал-килсульфат > алкилсульфонат > оксиалкилсульфонат. Олефинсульфонаты удерживаются слабее, чем алкилсульфонаты с такой [c.140]

Было изучено удерживание некоторых ароматических кислот на анионообменниках низкой емкости в двухколоночном и одноколоночном вариантах [8, 9]. Для метил-, хлор- и нитрозамещенных бензойной кислоты в зависимости от положения заместителя удерживание изменяется в ряду орто<мета<пара. Причем времена удерживания мета- и пара-изомеров близки, а орго-изомера от них отличается сильно. Эта зависимость коррелируется с коэффициентом Гаммета для этих кислот. Для орго-галогензамещенных бензойной кислоты время удерживания зависит от поляризуемости заместителя и увеличивается в ряду Р<С1<Вг. Аналогичная зависимость наблюдается для замещенных салициловой кислоты, для которых время удерживания увеличивается в ряду H3кислот время удерживания растет с увеличением длины боковой цепи и с появлением двойной связи в заместителе. При замене карбоксильной на другие кислотные группы (арсоновую, селеноновую, сульфоновую) время удерживания кислот возрастает с уменьшением поляризуемости анионов кислот. I [c.144]

Необходимо принимать во внимание размер, заряд, гидрофобность пептидов. До последнего времени разделение больших пептидов (содержащих более 30—40 остатков) проводили по размеру молекул. На ОФ-носителях пептиды разделяются благодаря гидрофобным взаимодействиям, поэтому увеличение гид-рофобности пептидов вызывает увеличение времени удерживания. Поскольку диапазон pH orpainnien областью 2,0—7,5 (из-за неустойчивости носителя к гидролизу), то изменение pH буфера влияет в основном на карбоксильные и а-аминогруппы пептидов, Поэтому при рН<рУ боковых цепей Asp и Glu возрастет гидрофобность пептида, так как карбоксилы боковых цепей будут в основном незаряженными. Гидрофобность пептидов можно изменять, используя ионно-парные взаимодействия заряженных боковых цепей. Например, при pH 4 соли аммония образуют ионную пару, что позволяет подавить ионные взаимодействия карбоксильных групп. Иоино-парные взаимодействия с анионами или катионами боковых цепей используют как для повышения, так и для понижения полярности пептидов. Время удерживания на колонке пептида, вступившего в ионно-парное взаимодействие, зависит от способности комплекса к участию в распределительной хроматографии или от адсорбции ионно-парного реагента неподвижной гидрофобной фазой, что приводит к ионообменным взаимодействиям. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология