Взаимодействие алкенов с сероводородом

При взаимодействии алкенов с сероводородом в кислой сре- [c.281]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЛКЕНОВ С СЕРОВОДОРОДОМ [c.52]

Термодинамически весьма вероятно присоединение Н28 к алкенами с образованием алкантиолов [1]. Реакция протекает только под действием инициаторов радикальных процессов или катализаторов. Подробно исследовано присоединение сероводорода к алкенам в растворах. Гомогенно-каталитический процесс происходит в присутствии минеральных протонных кислот (серная, фосфорная, фтороводородная, хлорная, алкансульфокислота), катализаторов типа Фриделя-Крафтса (алкилгалогениды алюминия, галогениды А1, В, Т1, Хп, 8п, Ве, Ре и их комплексы) (см. обзоры [125-127]). Недостатком гомогенно-каталитических процессов является трудность вьщеления катализатора и продуктов из реакционной смеси, образование экологически вредных отходов, сложность технологии. Более целесообразно осуществлять присоединение Н28 к кратной связи органических соединений под действием твердых катализаторов. Гетерогенно-каталитические процессы взаимодействия алкенов с Н28 происходят при Т — 150 00 °С, в присутствии катализаторов различной природы, описанию которых посвящено много патентов (см. обзоры [7, 8, 128]). [c.52]

Многие промышленные методы синтеза тиофенов основаны на нагревании алканов, алкенов и ацетилена с серой или сероводородом при высокой температуре. В качестве простого примера можно привести один из промышленных способов получения тиофена он включает взаимодействие я-бутана с серой в паровой фазе. По-видимому, на первой стадии этой реакции происходит дегидрирование бутана, после чего сера присоединяется к промежуточному [c.263]

При изучении взаимодействия серы с алкенами в условиях, промежуточных между вулканизацией п дегидрированием (180°С), обнаружено, что действующим реагентом является образующийся в процессе реакции сероводород [159, 160]. Последний, присоединяясь к исходному олефину, дает насыщенный меркаптан, реагирующий далее с олефином с образованием предельного сульфида [c.60]

Аналогично ведет себя и 1-метилциклогексен, который в присутствии серы присоединяет сероводород, образуя соответствующие меркаптан и сульфид [179]. Таким образом, в отличие от алкенов, при взаимодействии циклогексена и его гомологов с серой получаются предельные меркаптаны. Реакция осернения циклогексена в условиях вулканизации каучука также приводит к нелетучим полисульфидам состава (СеН 1084) , где п З.б [187, 189, 266, 283, 432]. Полученные полисульфиды термически очень неустойчивы и выше 140°С быстро разрушаются с образованием сероводорода, тиолов и сульфидов. [c.84]

Основываясь на кинетических данных, можно полагать, что реакция H2S с алкенами протекает по консекутивной схеме сероводород присоединяется к алкену с образованием алкантиола, затем последний взаимодействует со второй молекулой алкена, давая диалкилсульфид, например [c.53]

Ряд гетеролитических реакций протекает под действием кислотно-основ-ных катализаторов. Так, в некоторых случаях эффективны катализаторы, имеющие на поверхности преимущественно сильные кислотные центры. На катализаторах с сильными протонными центрами по протолитическому механизму происходят реакции разложения диалкилсульфидов до алкантиолов, присоединения сероводорода к алкенам с образованием тиолов, дезалкилирование и изомеризация алкилтиофенов. Катализаторы с сильными льюисовскими кислотными центрами предпочтительны в случае образования диалкилсульфидов из спиртов и сероводорода или алкантиола путем конденсации тиолов, а также в реакциях рециклизации тетрагидрофурана в тиолан, фурана в тиофен, и разложения диалкилсульфидов. Эти реакции протекают через стадию диссоциативной хемосорбции субстрата с образованием на поверхности алкокси-групп, дальнейшее взаимодействие которых с активированным сероводородом или тиолом приводит к целевому продукту. Наиболее гладко протекают реакции с участием метанола или метантиола, в случае же использования их гомологов, особенно изостроения, процессы осложняются разложением субстрата или продукта с элиминированием алкена и сероводорода. Кислотные катализаторы дезактивируются в процессе из-за побочных реакций, катализируемых сильными кислотными центрами. [c.292]

Такого рода соединения в первую очередь нашли пpимeнeниt в качестве промежуточных продуктов для получения алкенил-тиофенов, образующихся при взаимодействии с сероводородом [c.158]

При взаимодействии окисей алкенов с сероводородом происходит расщепление кольца с образованием р-оксимеркаптаЕОв таким способом при обработке глициди-лового спирта раствором Ba(OHU, насыщенный сероводородом, получают а-монотзо-глицерин с 68%-ным выходом [338], а при пропускании окиси этилена с небольшим избытком влажного сероводорода через нагретую до 150—160 С глиняную трубку — мвнотиоэтиленгликоль [336, 340]. [c.593]

Механизм смазочного действия всех органических сульфидов одинаков однако они все же различаются между собой по смазочной способности. Моносульфиды типа довольно термостойки. Тем не менее они разлагаются на алкен и сероводород, способный при температурах выше 400°С взаимодействовать с металлом. В присутствии сульфидов металлов, в частности сульфидов молибдена или других катализаторов, температура разложения моносульфидов может быть существенно снижена, иногда даже до 230 °С [310]. Возможно именно этим объясняется отмеченный в работе [311] синергизм смазочного действия при использовании композиции присадок — се-русодержащей и хлорорганической. [c.212]

Реагирующие вещества в процессе промежуточного взаимодействия с катализатором образуют комплекс, который по составу и строению часто сходен с обычным комплексом. Строение комплекса, характер перераспределения в нем электронной плотности, степень переноса заряда во многом определяют направление каталитической реакции. В первую очередь изменяется реакционная способность атомов, непосредственно связанных координационной связью или соседних с ней. Для качественной оценки возможности координации и прочности образующегося комплекса можно основываться на теоретических представлениях о химических связях в комплексе и учитывать, что в ряде случаев существует корреляция между устойчивостью комплекса и потенциалами ионизации, электропроводностью, сродством к электрону, поляризуемостью центрального иона и лигандов. При взаимодействии с катализаторами тиолы, сульфиды, тиациклоалканы, сероводород, как и их кислородсодержащие аналоги - спирты, эфиры, наиболее часто образуют комплекс с переносом заряда от гетероатома к катализатору. Такой характер комплексообразования с участием гетероатома приводит к его активации. Сульфоксиды и тиофены координируются с участием атома серы, но могут образовывать связи и с участием атомов углерода, водорода, кислорода для насыщенных сульфонов последние формы -преобладающие. Ненасыщенные сульфоны и тиофены, аналогично алкенам, могут координироваться с металлами, их комплексами и сульфидами с участием кратных связей. При большой интенсивности взаимодействия катализаторов с субстратом становится вероятным разрыв связей в молекуле с элиминированием серы и образованием продуктов деструкции, что может стать причиной изменения начальных свойств катализатора и его дезактивации. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология