Дезоксисоединения

Точно так же для энолов IV и V длина волны поглощаемого света на 45 и на 40 mix больше вычисленной или наблюдаемой для соответствующих аналогов, не содержащих свободной гидроксильной группы (см. Реакции замещения кетостероидов, схема 44). Энольному производному холестан-3,4-диона повидимому, следует приписать не строение Д -4-кетосоединения, а формулу VI, поскольку вычисленное для этой формулы смещение максимума (37 m[i.) соответствует значениям, приведенным выше. В двух других случаях, описанных в последующих разделах стр. 191—192), отмечено батохромное смещение на 31 и на 23ш х, и, следовательно, среднее значение смещения энольной формы, установленное на шести различных примерах, равно 35 m а. Указанный эффект, вероятно, вызывается ионизацией и исчезает при ацетилировании. Максимумы поглощения моноацетатов соединений IV и V лишь на 7—11 ш а превышают максимум поглощения соответствующих дезоксисоединений (см. Полярные заместители). В присутствии щелочи максимум поглощения энолов смещается примерно на 50т[х в сторону длинных волн. [c.189]

Эпимеры Исходные дезоксисоединения Положение группы ОН Мо [c.208]

Производные L-аскорбиновой кислоты, у которых один или более гидроксилов при С-2, С-3, С-5 или С-6 замещены на атом водорода, известны как дезоксисоединения. Нестабильность витамина С подогревает интерес к его более стабильным аналогам [c.76]

Конфигурация при асимметрическом центре Сз устанавливалась на основании изучения дезоксихинина (XVI), в котором отсутствует асимметрический центр при Сд. При сопоставлении с дезоксисоединением, полученным из хинидина, оказалось, что они неидентичны, что выявляет диасте-реоизоыерные взаимоотношения между хинином и хинидином. [c.442]

Решающую роль сыграла десульфуризация меркаптолов в исследовании строения многих сложных природных продуктов. Особенное значение имело превращение диэтилмеркаптола ме-токсиметилханодигидрострихнона (X IV) (продукта превращения стрихнина) в соответствующее дезоксисоединение (X V) [c.403]

При замене спиртовой гидроксильной группы на аминогруппу образуются аминолюносахариды (ампносахара). Для номенклатурных целей эти соединения рассматриваются как продукты замещения соответствующего Н-атома в дезоксисоединениях на аминогруппу. Соответствующий С-атом сохраняется как хиральный центр и включается в конфигурационный префикс. О-Глюкозамин и -галактозамин являются составными частями полисахаридов гликозидов мозга, гликопротеидов. Другие ампносахара изолированы из продуктов гидролиза метаболитов грибов и бактерий, часто обладающих антибиотическими свойствами. Н-Метил-Ь- [c.254]

СО структурой (ХСХХ до сих пор не получено, хотя соответствующее дезоксисоединение было недавно синтезировано [62а]. [c.104]

Это очень важная реакция в химии пурина широко используется для постадий-ного введения нуклеофилов (разд. 24.5), в том числе замещения на водород в результате химического (Ш) или каталитического гидрогенолиза. Наиболее важно использование фосфорилхлорида, неразбавленного или в растворах, особенно в случае присутствия рибозы в качестве альтернативного реагента применяют тионилхлорид. 2-Дезоксисоединения более чувствительны к действию кислоты, и в связи с этим необходимо использование более мягких реагентов (тетрахлорметана с трифенилфосфином) для замены оксигруппы на атом хлора [76]. [c.592]

При восстановлении алюмогндридом лития тозилоксиметиль-ных соединений, получаемых обычно из сложных эфиров, удается ввести метильные группы в циклогексаны [28, 281, 282, 1164, 2148], бицикло- [107, 108, 1069, 2034, 2815] и трициклоалканы [152], гетероциклические соединения [1110, 2917], алкалоиды [915, 1649] и сахара [2039, 2516, 3140]. Аналогично из соответствующих тозилатов вторичных спиртов были получены дезоксисоединения ряда сахаров [118, 2869], стероидов [1634, 2513, 2514, 2516, 2734] и алкалоидов [1493, 1650, 1654, 1924, 1925]. Вторичные тозилаты сахаров [c.244]

Сульфоновые эфиры сахаров образуют в зависимости от их структуры разнообразные продукты восстановления. Первичные тозилаты в большинстве случаев дают соответствующие дезоксисоединения [414—416, 2039, 2516, 3140, 3141], но можно также получить спирты. Например, из 1-/г-тозил-2,3,4,5-ди-0-изопропил-иден-Д-фруктопиранозы с выходом 60% образуется 2,3,4,5-ди-О-изопропилиден-О-фруктопираноза [2516]. Вторичные тозилаты и мезилаты вследствие стерических затруднений образуют при восстановлении вторичные спирты [118, 414—416, 2039, 2345, 2869], ангидросахара [118, 2039] или продукты восстановления последних [2345, 2869]. [c.461]

Строение аспергилловой кислоты было выяснено на основании следующих данных . Ее состав отвечает суммарной формуле 12H20O2N2. Она представляет собой одноосновную кислоту, но содержит также одну основную группу (образует хлоргидрат с т. пл. 178 ). Дает ряд солей, из которых наиболее характерна зеленая медная соль с т, пл. 198°. При восстановлении гидразином аспергилловая кислота (99) переходит в дезоксисоединение i HjoONj (102), отличающееся от аспергилловой кислоты тем, что оно содержит на один атом кислорода меньше. Оба эти соединения имеют резкий максимум в ультрафиолетовой области при 325 (для сравнения следует указать, что а-пиразолоны имеют максимум при 315 Ш[х). Как сама кислота, так и ее дезоксипроизводное оптически активны. Оба соединения весьма устойчивы по отношению к кислотному и щелочному гидролизу и к окислению перманганатом калия. Свойства самого антибиотика сильно напоминают свойства гидроксамовых кислот (интенсивное красное окрашивание с хлорным железом). [c.69]

Метилированные Дезоксисахара (особенно 2-изомеры) более устойчивы к электронному удару, поэтому становится возможной регистрация молекулярного иона. Изомерные дезоксисоединения имеют близкие спектры, однако, как и в случае производных дезоксиполиолов, тщательный анализ масс-спектра позволяет уверенно определять положение дезокси-звена. [c.146]

Весь набор фрагментов тРНК был получен впервые Икехарой и сотрудниками в 1979 г., однако задача объединения этих фрагментов в единую структуру с достаточно большим выходом продукта еще не разрешена. Можно использовать, например, следующие возможности 1) связывание ДНК-лигазой, применяемой для удлинения цепей дезоксисоединений, 2) химическое связывание конденсацией на матрице. Второй из этих методов был подробно исследован Оргелом. Представляется перспективным фиксирование сдвоенной цепи на матрице водородными связями с применением вспомогательных (комплементарных) мономеров или олигомеров. Затем цепь РНК окончательно сшивают, используя водорастворимый карбодиимид. [c.189]

У эпимерных третичных спиртов № 28 (5-эпимеры) и № 38 (17-эпимеры) переход гидроксильной группы из одной ориентации в другую связан с изменением конфигурации самого стероидного скелета. В таблице приведены дезоксисоединения, соответствующие каждому эпимеру, или близкие к ним модельные соединения. Разность вращений р- и а-гидроксильных соединений по своему знаку в каждом случае совпадает с разностью вращений соответствующих 3- и а-дезоксисоеди-нений. В примере № 28 исходные 5-эпимерные дезоксисоединения известны, но их конфигурация не выяснена сопоставление оптических свойств этих эпимеров (уИд+67 и - -21) с вращением холановых кислот, взятых в качестве моделей дезоксисоединений, указывает на то,, что эпимер, сильнее вращающий вправо, обладает ци -кoнфигypaциeй колец А и В. [c.207]

У каждого из них в кольце А имеется а, 3-ненасыщенная кетонная группировка, характерная для тестостерона и прогестерона, и в каждом из них имеется кетольная боковая цепь кетольная группировка чрезвычайно чувствительна к действию кислот и щелочей. Три соединения, показанные в верхнем ряду схемы 85, отличаются друг от друга только степенью окисления при С . Значительное правое вращение И-дезоксисоединения О прогрессивно увеличивается с введением 11 -гидро-ксильной группы (вещество Н) и И-кетогруппы (соединение А, Кендалл). Во всех соединениях, показанных в нижнем ряду, имеется 17а-гидро-ксильная замещающая группа у них также наблюдается прогрессивное увеличение правого вращения с введением 11р-гидроксильной и 11-кетогруппы 17а-гидрокспльная группа уменьшает величину правого вращения. [c.394]

Дезоксисоединения. Выше было указано, что при гидрировании вещ,ества Р образуются веш.ества К и эпи-К (схема 87), и были приведены частичные синтезы веш,ества К (схема 87) и эпимерных веществ Л и О (схема 88). Было показано, что вещество Ь представляет собой 20-кетон, соответствующий двум последним соединениям, потому что при гидрировании (никель Рэнея) оно превращается в смесь веществ Л и О, с преобладанием вещества Окислением йодной кислотой 20-ме-тилкарбинола, полученного из диацетата вещества Р, Рейхштейну удалось сопоставить соединения диоксиацетонового ряда, например, вещество Р, с соединениями типа 17-оксипрогестерона (вещество Ь) вещество Ь получалось с низким выходом (187о) вследствие образования значительного количества (347о) 17-оксиэтиокислоты. Метод восстановления гидроксильной группы в положении 21 через толуолсульфонат и иодид неприменим к соединениям с гидроксильной группой в положе-иии 17 . [c.413]

Химия, получение и значение дезоксисоединений морфинового ряда (особенно [c.294]

Циклические нитроновые эфиры не удалось получить окислением соответствующих дезоксисоединений (например, 2-изоксазолипа [65]) [437]. [c.330]

Рис. 4.16. Некоторые дезоксисоединения с антискорбутным действием.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология