Восстановление гидроксильных групп

Реакция восстановления гидроксильной группы / индекс С Н [c.48]

Относительные скорости восстановления гидроксильной группы в фенолах приведены в табл. 55. Эти данные показывают, что если относитель- [c.191]

Относительные скорости восстановления гидроксильной группы фенолов [c.191]

Восстановление гидроксильной группы [c.181]

Восстановление гидроксильной группы протекает легче, чем гидрирование ароматического ядра, и труднее, чем гидрирование двойной связи [c.181]

Подобным же образом протекает адсорбция муравьиной кислоты. При комнатной температуре после напуска паров кислоты на декатионированный цеолит в спектре появляются полосы, типичные для формиатов и адсорбированных молекул муравьиной кислоты. При нагревании до 200° С молекулы обоих типов с поверхности цеолита удаляются, однако восстановление гидроксильных групп не происходит. В спектре сорбированной бензойной кислоты отмечены полосы, которые говорят о присутствии бензоат-ионов и бензойной кислоты. Повышение температуры увеличивает концентрацию бензоатов. [c.265]

Все наши попытки продолжить гидрирование дальше оказались безрезультатными. Двойная связь в этиленовых триолах совершенно недоступна гидрированию и лишь в незначительной степени при непрерывных добавках окиси платины может идти восстановление гидроксильных групп этих триолов [21]. [c.192]

Оксипролин был выделен в 1902 г. из кислых гидролизатов желатины Фишером [56], который путем восстановления гидроксильной группы превратил эту аминокислоту в пролин. Лейксу и его сотрудникам [57—59] удалось синтезировать оксипролин и получить четыре его стереоизомера. [c.19]

Восстановление. При нагревании фенолов с цинковой пылью происходит восстановление гидроксильной группы и получается углеводород. [c.264]

Изменение давления водорода с 5 до 15 атм повышает почти вдвое скорость расходования рицинолевой кислоты. Дальнейшее повышение давления уже существенно не влияет на скорость гидрирования, но снижает селективность с 98 до 95%. Это, вероятно, связано с возможностью протекания процесса восстановления гидроксильных групп при избытке водорода параллельно с насыщением двойных связей, приводящего к образованию стеариновой кислоты. [c.48]

Однако осуществление последней стадии путем каталитического гидрирования связано со значительными трудностями вследствие протекания побочного процесса восстановления гидроксильных групп. Поэтому общий выход глицерина по данному способу не превыщает 65—70%. [c.267]

С усложнением молекул скорость их превращения возрастает. В частности, восстановление гидроксильной группы конденсированных соединений происходит в два-три раза быстрее, чем у фенолов [52]. [c.113]

В этом разделе содержится материал по восстановлению гидроксильной группы спиртов и фенолов, карбонильной группы альдегидов и кетонов, карбоксильной группы кислот. [c.114]

Результаты восстановления гидроксильных групп пирокатехина приведены ниже. [c.352]

При неполном восстановлении гидроксильных групп пирокатехина протекает также частичное дезалкилирование. Это следует из содержания фенолов в продуктах реакции, образующихся при 360 и 380°. [c.352]

Но ввиду того, что в свободном состоянии тако алкоголь не был выделен, реакционную смесь обработали иодистым водородом с целью восстановления гидроксильной группы и при этом получили новый углеводород [18] [c.47]

Относительные скорости восстановления гидроксильной группы в фенолах приведены в табл. 99. [c.233]

Эти данные показывают, что если относительную скорость восстановления гидроксильной группы в феноле принять равной единице, то скорость восстановления только м- и р-крезолов и а-и -нафтолов больше единицы. Скорость восстановления всех остальных фенолов значительно меньше един ицы. [c.233]

Повышение температуры гидрирования (свыше 150°) приводит к восстановлению гидроксильной группы и к размыканию цикла [c.536]

Интересен тот факт, что разница в относительной скорости суммарной реакции восстановления и гидрирования изомеров уменьшается с повышением давления водорода — для м- или -крезола эта скорость практически одинакова и больше, чем для о-крезола, в 3,1 2,6 2,5 и 1,8 раза при ГО 20 40 и 60 ат соответственно. Следовательно, с повышением давления водорода уменьшалось экранирующее влияние метильной группы в о-кре-золе на восстановление гидроксильной группы. [c.111]

Восстановление гидроксильной группы в ядре и хиноновых групп соответствующих соединений с последующей дегидрогенизацией. [c.60]

Об образовании синглетного электронно-возбужденного состояния с переносом электрона с кислорода на иоп переходного металла мы судили по оптическому спектру поглощения. Образование триплетных состояний регистрировали по наблюдавшейся при облучении окислов в вакууме фосфоресценции с характеристическим временем спада 10 сек. В присутствии молекул-восстановителей фосфоресценция тушилась, что свидетельствовало о реакции входящих в триплетные комплексы с переносом заряда ион-радикалов 0 с молекулами восстановителей. Образовавшиеся при восстановлении гидроксильные группы определялись по их [c.238]

При оценке указанного в табл. 2 невысокого выхода низших фенолов Сб— 8 (1,033% от органического вещества угля) следует принять во внимание недостаточную глубину ожижения угля, выделение фенолов только из 55% гидрогенизата, а также применение в качестве катализатора МоОз, весьма активного в реакции восстановления гидроксильных групп фенолов. [c.17]

Для исследования структуры фенолов путем исчерпывающего гидрирования необходимо было подобрать условия, при которых проходило бы полностью восстановление гидроксильной группы и гидрирование ароматических колец фенолов без заметного газообразования и разрыва кольца. Эти условия были найдены в результате опытов гидрирования а- и р-наф-толов. [c.28]

Большое различие в скоростях восстановления гидроксильных групп фенолов, с одной стороны, и спиртов, с другой, дает основание высказать предположение о возможности селективного восстановления нейтральных гидроксилсодержащих соединений путем каталитической гидрогенизации над сульфидом молибдена и ему подобными катализаторами в присутствии фенолов, не затрагивая последних. [c.152]

Наиболее распространенным восстановителем для одноатомных спиртов является комбинация фосфора и иодистоводородной кислоты. Ею можно пользоваться в мягких условиях (разбавленная иодистоводородная кислота) для восстановления гидроксильных групп [38] или в жестких условиях (запаянные ампулы при 190 °С) для восстановления фенольных [39] или даже карбоксильных групп до углеводородов [40]. Среди различных восстановителей можно упомянуть иодистовЬдородную кислоту в уксусном ангидриде [41], металлический цинк, цинк с уксусной кислотой [42], цинк с уксусной и соляной кислотами [43] или натрий в жидком аммиаке [44]. По-видимому, любой одноатомный спирт, который в кипящей муравьиной кислоте превращается в карбанион, можно восстановить до углеводорода. Лучше всего восстанавливаются трифенилкарби-нолы [45]. Пока не ясно, какой реагент наиболее эффективен при совместном использовании с муравьиной кислотой карбонат натрия [46] или сильная минеральная кислота (пример в). [c.14]

В состав рибонуклеотидредуктазного комплекса, участвующего в восстановлении гидроксильной группы в положении рибозы, не входит [c.604]

Каталитическая реакция фенолов с водородом может протекать в двух направлениях с образованием а) продуктов гидрирования ароматического кольца (циклогексанолов) или б) продуктов восстановления гидроксильной группы (ароматичеср их углеводородов) [c.442]

Макропористые силикагели, как уже указывалось, получают путем гидротермальной обработки. Затем для устранения оставшихся мелких пор проводят прокаливание до 900—1000 °С, и поскольку при этом поверхность сильно дегидратируется, следующим этапом является кипячение в воде для восстановления гидроксильных групп на поверхности [151J. Макропористые силикагели выпускают в различных странах под названиями силохром (СССР), порасил (США), сферосил (Франция), мер-когель (ФРГ) и др. [c.117]

Макропористые силикагели можно получить обработкой силика-теля водяным паром при 700—800 °С [144]. При этом удельная поверхность уменьшается до 25—50 м2/г и получаются широкие поры порядка тысяч ангстрем. Затем для устранения мелких пор проводят прокаливание до 900—1000 °С, и поскольку при этом поверхность сильно дегидратируется, следующим этапом является кипячение в" воде для восстановления гидроксильных групп на поверхности. Макропористые силикагели выпускают в различных странах под названиями силохром (СССР), порасил (США), сферосил (Франция), меркогель (ФРГ) и др. [c.118]

Ниже показано (стр. 259), что альдегиды и кетоны в присутствии хромита меди восстанавливаются в соответствующие первичные и вторичные спирты в гораздо более мягких условиях, чем те, в которых происходит восстановление гидроксильный групп. Однако иногда превращение карбонила в метиленовуй [c.257]

Три полосы поглощения в спектре окиси алюминия (рис. 90, а), приписанные независимым типам поверхностных гидроксильных групп, обмениваются с газообразным дейтерием при нагревании образца выше 250° (Пери и Хеннан, 1960). При адсорбции бутена-1 на дейтерированной таким способом окиси алюминия наблюдалась реакция обмена, приводившая к восстановлению гидроксильных групп (Пери, 1960). С водородом бутена-1 обменивались только дейтероксильные группы, соответствующие низкочастотной полосе поглощения (2735 см ), вызывая появление соответствующей полосы поглощения гидроксильных групп при 3700 см (рис. 90, б). Пери и Хеннан (1960) показали, что гидроксильные группы, обусловливающие появление низкочастотной полосы при 3700 см , наиболее быстро обмениваются с газообразным дейтерием при 250°. Все три типа гидроксильных групп быстро обменивались с дейтерием при 600°. [c.310]

Мы попытались их гидрировать па палладиевом и платиновом катализаторах. При этом совершенно неожиданно обнаружилось, что ацетиленовые глицерины такого строения гидрируются лишь до этиленовых глицеринов. Попытки вызвать дальнейшее гидрирование повышением температуры и добавлением новых порций катализатора привели лишь к частичному и медленному восстановлению гидроксильных групп глицерина. До наших опытов, были известны только два этиленовых углеводорода, не поддающихся гидрированию дифенилэтилен и тетрафенилэтилен. Первый пытался гидрировать В. Гриньяр в 1929 г., второй — Н. К. Юрашевский в 1938 г. По-видимому, причиной того, что гидрирование в этих случаях не проходит, являются пространственные затруднения, подобные тем, которые наблюдал [c.24]

Третичные чистоароматические спирты (триарилкарбинолы) могут быть почти количественно 1Восста-новлены до соответствующих углеводородов — триарилмета-нов — третьим восстанавливающим средством (из трех упомянутых выще агентов восстановления гидроксильных групп)—цинком в уксусной кислоте (при кипячении реакционной смеси), например [c.117]

Дезоксисоединения. Выше было указано, что при гидрировании вещ,ества Р образуются веш.ества К и эпи-К (схема 87), и были приведены частичные синтезы веш,ества К (схема 87) и эпимерных веществ Л и О (схема 88). Было показано, что вещество Ь представляет собой 20-кетон, соответствующий двум последним соединениям, потому что при гидрировании (никель Рэнея) оно превращается в смесь веществ Л и О, с преобладанием вещества Окислением йодной кислотой 20-ме-тилкарбинола, полученного из диацетата вещества Р, Рейхштейну удалось сопоставить соединения диоксиацетонового ряда, например, вещество Р, с соединениями типа 17-оксипрогестерона (вещество Ь) вещество Ь получалось с низким выходом (187о) вследствие образования значительного количества (347о) 17-оксиэтиокислоты. Метод восстановления гидроксильной группы в положении 21 через толуолсульфонат и иодид неприменим к соединениям с гидроксильной группой в положе-иии 17 . [c.413]

Нами, совместно с В. И. Бобышевым, выполнившим экспериментальную часть публикуемой работы, были измерены, в сопоставимых условиях, под давлением водорода, в присутствии катализатора МоЗг, относительные скорости восстановления гидроксильных групп некоторых спиртов различной структуры, а также фенола. Полученные данные указывают на большую зависимость скоростей восстановления гидроксилсодержащих соединений от их строения и позволяют судить о порядке относительных скоростей, с которыми протекают реакции восстановления соедн кений с гидроксильными группами при парофазной гидрогенизации. [c.149]

Как показывают данные приведенной таблицы, наблюдается большое различие в скоростях восстановления спиртов и фенола. Циклогексанол при 350° реагирует настолько быстро в сравнении с фенолом, что непосредственное количественное сопоставление скоростей этих реакций крайне затруднено и не приводит к точным результатам. Снижение температуры реакции не достигает цели. Показанная в последней графе таб- тицы относительная скорость восстановления фенола найдена не непосредственным экспериментальным сопоставлением скоростей реакций для фенола и циклогексанола, а косвенным путем пересчета от циклогексанола и циклопентанола к вторичному октанолу, от последнего к фенолу. Большая разница в скоростях восстановления гидроксильных групп у циклогексанола и у фенола объясняет, почему спирты никогда не обнаруживаются как промежуточные продукты реакции при восстановлении фенолов в присутствии МоЗг. [c.152]

Дезоксирибонуклеотиды — предшественники ДНК — образуются из рибонуклеотидов путем восстановления рибозного остатка при участии специфической ферментной системы. Фермент рибонуклеозидредуктаза катализирует восстановление гидроксильной группы рибозного остатка у второго углеродного атома субстратами фермента являются дифосфаты нуклеотидов. Донором водорода в этой реакции служит низкомолекулярный белок тиоредоксин, содержащий 8Н-группы водород используется для восстановления кислорода гидроксильной группы до молекулы воды (рис. 12.10, а). [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология