Никель Рэнея

Оранж II был также восстановлен цинковой пылью и соляной кислотой электролитически и каталитически Ряд других азокрасителей, производных -нафтола, был восстановлен до 1,2-аминонафтола водородом в присутствии никеля Рэнея [c.47]

Гидрированию бутиндиола-1,4 до бутендиола-1,4 посвящено большое количество работ. Эгу реакцию проводили либо на катализаторах (Pd, Pt) [7, 8, 91, либо с металлическим цинком в щелочном растворе. Ю. К. Юрьев 10 осуществил гидрирование бутиндиола-1,4 при 20° С на никеле Рэнея. Бутендиол-1,4 был получен им с выходом 80% от теоретического значения. [c.160]

В качестве катализатора можно использовать и никель Рэнея. [c.66]

Затем дегидратацией отщепляют третичный гидроксил, каким образом, авторы не указывают, но, безусловно, отщепление проходит очень легко. Полученное соединение (LXVH) гидрируется в присутствии никеля Рэнея и в результате получается 11-кетосоединение (LXVHI), от которого уже легко перейти к кортизону по схеме, указанной выше (см. также стр. 370). [c.374]

По литературным данным, фениловый эфир антраниловой кислоты получают нагреванием изатового ангидрида с фенолом [1] или восстановлением фенилового эфира о-нитробен-зойной кис юты оловом и соляной кислотой [2], на никеле Рэнея [3], железом и уксусной кислотой [3]. [c.158]

Даже без реактива Гриньяра единственным выделенным продуктом реакции оказался бромэтоксикарбинол. Такой неожиданный обмен малоактивного атома фтора более активным атомом б150ма заслуживает дальнейшего исследования. Было осуществлено восстановление 2-2 -фторэтоксиэтилцианида водородом в присутствии никеля Рэнея в различных условиях. [c.340]

Гидрирование бутиндиола-1,4-С проводили на никеле Рэнея при 20° С в абсолютном спирте. В результате был получен бутендиол-1,4-С с выходом 78—80%. [c.160]

Бутендиол-1,4-С получен гидрированием бугиндиола-1,4-С " иа никеле Рэнея при 20° С с выходом 80% ог теоретического значения. [c.165]

Металлические катализаторы получают в мелкодис-ном виде обычно гидрированием оксидов, выщелачи-ем сплавов (никель Рэнея) Каталитическими свойст-обладают переходные металлы Ре, Со, Си, N1, Рс1, Р1 Наличие вакантных с1-орбиталей в таких металлах поет им образовывать с атомами или молекулами субст-ковалентные связи по координационному механизму аналогии с комплексными соединениями переходных ов Каталитическое действие металлов проявляется [c.163]

Каталитическое гидрирование гетероциклов. Каталитическое гидрирование пиридина, по Сабатье и Сандерану, с платинированным асбестом проходит довольно капризно. В этом случае предпочтителен старый способ Ладенбурга (см. выше, стр. 12). В последнее время Адкинс с сотрудниками [55] провел обстоятельное исследование применимости для гидрирования пиридина так называемого никеля Рэнея (см. стр. 20). Условия гидрирования пиридина, его гомологов и других производных довольно однообразны температуры реакций лежат в пределах от 100 до 200° существенно, что, применяя никель Рэнея, можно достигнуть результата всегда при более низких температурах, чем в случае никеля, осажденного на кизельгуре. В качестве растворителей применялись этиловый спирт, метилциклогексан и диоксан, давление водорода достигало 150—300 апт. В одном опыте пиридин (610 г) гидрировался без растворителя с 25 г катализатора при 200° в течение 7 час., и был достигнут выход 83%. Значительно легче пиридина восстанавливаются каталитически многие его замещенные, и именно такие, у которых заместители стоят во 2-или 6-положениях. [c.35]

Обычно в качестве катализаторов гидрирования применяют тонкоизмельченные (для увеличения поверхности) металлы платину, палладий, никель, родий, рутений Так как эти металлы нерастворимы в органических растворителях, катализ является гетерогенным Чаще всего используют катализатор Адамса (получают восстановлением оксида платины водородом т 1ашт паасепйг, то есть в момент появления) и никель Рэнея (получают действием на ни-кель-алюминиевый сплав едким натром, при взаимодействии которого с алюминием выделяется водород и образуется трехмерная пористая структура — скелетный катализатор, насыщенный водородом) Хотя никель Рэнея значительно менее активен по сравнению с платиной или палладием, его часто используют, особенно для гидрирования при низких давлениях, так как он дешевле [c.262]

К аналогичным результатам пришел в своих работах И. А. Зубо-вич, который, исследовав много комбинаций атомов и ионов на разных носителях, не нашел связи между полупроводниковыми свойствами носителя и каталазной активностью адсорбированных на них центров (подробней см. его доклад). То же самое мы видим и при гидрогениза-Щ1И ненасыщенных связей ни диэлектрики типа силикагеля, ни комбинация металла с диэлектриком (никель на силикагеле), ни электронные проводники( никель Рэнея), изученные в работах Д. В. Сокольского с сотрудниками (см. их доклады), не показывают существенного различия в активности. Наблюдаемое же различие в активности связано не с носителем, а с природой превращаемых молекул быстрее всего гидрируется стирол на Pt/Ni Рэнея, гептен на Pt2/Si02 гидрируется почти так же, а сильно, разветвленный 2-метил-4-метокси-2,3-бутен на том же Pt/Ni Рэнея гидрируется медленней всех (Д. В. Сокольский с сотрудниками, см. также доклад А. Н. Мальцева). Таким образом, не видно никакого преимущества металлических и полупроводниковых нанесенных катализаторов перед диэлектрическими. [c.198]

При полимеризации акролеиноксима в присутствии никеля Рэнея был получен воскообразный полимер, макромолекулы которого содержат 80% (от теорет. количества) аминогрупп . [c.707]

Так называемый никель Рэнея, по сообщению Коверта и Адкинса [17], получается сплавлением равных частей металлического никел.я II металлического алюминия с последующим [c.20]

Наконец, Сигнайго и Адкинс [62] исследовали отношение пиррола к никелю Рэнея и катализатору медь—окись хрома, но не достигли при этом никаких удовлетворительных результатов. Рассматриваемые работы содержат многочисленные указания условий, подходящих для восстановления производных пиррола. [c.36]

Каталитическое гидрирование фурана проведено по методу Сабатье с никелем при 170°. Клоук и Ахгерс [63] осуществили восстановление при 50° с никелем Рэнея по следующей прописи 100 г фурана встряхивались со 100 г к-бутилового спирта, 10 г никеля Рэнея и водородом (см. стр. 20) в электрически обогреваемом автоклаве, пока давление не перестало снижаться. Выход тетрагидрофурана обычно достигал 80% от теории, т. кип. 63—67°. [c.36]

Следует отметить еще один способ замены карбонильного кислорода на водород, протекающий, в отличие от методов Кижнера и Клемменсена, в очень мягких условиях и поэтому нашедщий особенно широкое применение в химии сахаров. Он заключается в действии никеля Рэнея на тиоацетали альдегидов или кетонов (меркантали или меркаптолы) [c.599]

После десульфуризации метил-лантионина путем восстановле-ПИ5, никелем Рэнея с последующей обработкой динитрофторбен-золом были получены ДНФ-Ь-аланин и ДНФ-В-а-аминомасля-ная кислота. Конфигурация третьего асимметрического атома углерода в метил-лантионине не известна. [c.53]

Процесс французского Института нефти проводят при температуре 200 °С, давлении 15 ат на катализаторе никель Рэнея. Парциальное давление водорода 3 ат. При работе с рециркуляцией газа содержание водорода в нем должно быть не менее 90%. Если водород имеет меньшую концентрацию, то процесс ведут без рециркуляции. В любом случае коэффициент использования водорода составляет 0,95. Исходный бензол должен иметь температуру плавления не ниже 5,53 °С. [c.31]

В заключение этой главы приведем еще интересные данные из работы, посвященной изучению влияния давления водорода на состав продуктов, образующихся при каталитических превращениях изопропаноламина [14]. Это соединение в присутствии катализаторов гидрирования — дегидрирования претерпевает бимолекулярную реакцию циклоаминирования с образованием 2,5-ди-метилииразина, а также цис- и транс-2,5-диметилпиперазинов. В жидкой фазе в присутствии никеля Рэнея удается подобрать условия для почти полного превращения изопропаноламина и максимального выхода транс-2,5-диметилтшеразияа. [c.303]

Исходный продукт для получения диквата — 2,2 -дй-пиридил получают реакцией дегидрирования пиридина в присутств1ии нагретого никеля Рэнея. Прямая конденсация пиридина с получением 4,4 -днпиридила невозмож- [c.226]

Отщепление бромистого водорода от 2-бромхолестанона под действием уксуснокислого калия прн 200° приводит к образованию гетеро-Д -холестенона который был в конце концов идентифицирован как Д -холестен-4-он на основании следующих наблюдений при гидрировании в присутствии никеля Рэнея был получен известный холе-стан-4-он окисление перманганатом в кипящем ацетоне привело к диолу лишь с одной ацетилируемой гидроксильной группой его спектр поглощения соответствует а,р-непредельному кетону, в котором двойная связь расположена между вторичным и третичным атомами углерода, а не в кольце с карбонильной группой (вычислено 242 т ). [c.250]

Общий выход в расчете на эстрон составляет 22—26 /о или, по другим данным, 15 /о -Строение и пространственную конфигурацию кетола III можно определить по аналогии с ацетатом кетола VI, полученным тем же путем из дегидроэпиандростерона указанный кетол (VI) образует 16-диэтилтиоацеталь (VII), превращающийся при восстановлении с помощью никеля Рэнея в диацетат андростендиола (VIII), для которого доказано -расположение гидроксильной группы при Q,. Поскольку эстриол не образует ацетонида даже в жестких условиях , две спиртовые группы в кольце D должны находиться в транс-положении друг к другу 16о(-ОН, 1713-ОН. Метиловый эфир 1б-кетоэстрона (желтые кристаллы, т, пл. 178°) получен окислением кетола III с помощью уксуснокислой меди [c.310]

Попытки гидрирования несопряженной двойной связи эквилина в присутствии палладиевого катализатора оказались безуспешными, однако гидрирование двойной связи было осуществлено с помощью никеля Рэнея после предварительного восстановления карбонильной группы натрием в спирте. [c.314]

Дезоксисоединения. Выше было указано, что при гидрировании вещ,ества Р образуются веш.ества К и эпи-К (схема 87), и были приведены частичные синтезы веш,ества К (схема 87) и эпимерных веществ Л и О (схема 88). Было показано, что вещество Ь представляет собой 20-кетон, соответствующий двум последним соединениям, потому что при гидрировании (никель Рэнея) оно превращается в смесь веществ Л и О, с преобладанием вещества Окислением йодной кислотой 20-ме-тилкарбинола, полученного из диацетата вещества Р, Рейхштейну удалось сопоставить соединения диоксиацетонового ряда, например, вещество Р, с соединениями типа 17-оксипрогестерона (вещество Ь) вещество Ь получалось с низким выходом (187о) вследствие образования значительного количества (347о) 17-оксиэтиокислоты. Метод восстановления гидроксильной группы в положении 21 через толуолсульфонат и иодид неприменим к соединениям с гидроксильной группой в положе-иии 17 . [c.413]

Цевин устойчив к гидрированию в присутствии платинового катализатора, но поглощает 1 моль водорода в присутствии никеля Рэнея. Неожиданно оказалось возможным провести восстановление натрием в бутаноле, которое привело к образованию дигидросоединепия, отличного от продукта гидрирования в присутствии никеля. Цевин может изомеризоваться щелочью с образованием легко гидрируемого изооснования. [c.581]

Транс-сочленение колец В и С, повидимому, свойственно всем природным стероидам. Хотя и было высказано предположение, что производные урана, описанные Меркером как составные части мочи, обладают цис-конфигурацией, доказательств, подтверждающих подобное строение, не имеется. Синтетическое вещество, повидимому, обладающее цис-строением, было получено диспропорционированием дигидроэквилина в присутствии никеля Рэнея Одно из двух веществ оказалось идентичным дигидроэквиленину, другое —изомерно с эстрадиолом и, повидимому, является 8-изосоединением. [c.598]

Восстановление протекает медленно, и в качестве единственного продукта реакции получается соединение ИР . Стереохимические особенности этого соединения могут быть обусловлены тем, что на поверхности катализатора молекулы соединения III адсорбируются преимущественна незатрудненной (пространственно) -стороной и водород присоединяется к этой же сторонеПоведение 12-кетопроизводных в процессе восстановления несколько менее ясно, потому что пространственные затруднения положения 12 связаны с влиянием как угловой метильной ] руппы при С13, так и 17-метиновой группы. В этом случае обычно получаются смеси эпимеров. Кехлин и Рейхштейн наблюдали, что при 1 идрировании в уксусной кислоте с платиновым катализатором образуются, главным образом, 12а-оксисоединення (ряда дезоксихолевой кислоты), тогда как главными продуктами гидрирования в щелочном растворе (никель Рэнея) являются 12Р-оксипроизводные . Однако [c.622]

Особую форму пирофорного Ni представляет собой т. н. скелетный никель ( никель Рэнея ). Готовят его сплавлением при 1200 °С никеля с алюминием (20—50 вес.% Ni), после чего сплав для удаления А1 обрабатывают концентрированным (10—35%-ным) раствором NaOH, а остаток промывают водой и спиртом (в атмосфере Нг). Получающийся серо-черный порошок насыщенного водородом мелкораздробленного никеля является хорошим и часто применяемым катализатором разнообразных процессов гидрирования и восстановления органических соединений. Следует отметить, что лежащий в основе приготовления скелетного никеля принцип может быть использован и для получения в каталитически активном состоянии ряда других металлов (Fe, Со, Си и т. д.). [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология