дикетонами дитизоном

Широкое применение в практике экстракции нашли 8-оксихинолин и его производные, дитизон и его аналоги, Р-дикетоны, оксимы, дитиокарбаминаты, алкилфосфорные кислоты и многие другие соединения. Рассмотрим свойства некоторых наиболее известных экстрагентов. [c.305]

Внутрикомплексные соединения. Это обширная и очень важная в практическом отношении экстракционная система, которая обстоятельно рассмотрена в книгах Стары [281] и Ю. А. Золотова [282], Для проведения экстракционных разделений в этом случае используют определенного типа органические соединения, способные образовывать циклические соединения при участии иона металла. Сюда входят такие экстракционные реагенты, как дитиокарбаминаты, дитизон, 8-окси.хинолин, -дикетоны, оксимы и др. Образующиеся внутрикомплексные соединения обладают хорошей растворимостью в органических растворите- лях типа углеводородов, бензола, хлороформа и плохо растворимы в воде. [c.237]

Скорость экстракции зависит также от pH. Если гидролиз иона металла отсутствует, экстракция протекает быстрее при -более высоком значении pH. Скорость экстракции может замедляться не только гидролизом, но и иными побочными реакциями. Извест-. но, что при использовании некоторых экстрагентов (яапример, р-дикетонов, дитизона) наблюдается медленная экстракция хелатов. Когда применяются такие реагенты, рекомендуется подбирать растворитель, который характеризуется низким значением Kb.l в этом случае скорость экстракции может увеличиваться. [c.200]

Разделение элементов возможно и при использовании групповых экстрагентов, если варьировать условия экстракции (pH, концентрация компонентов системы, разбавитель). Часто ддя разделения элементов применяют 8-оксихинолин, дитизон, диэтилдитиокарбаминаты, уЗ-дикетоны. Так, с помощью раствора теноилтрифторацетона в бензоле, изменяя pH водной фазы, можно разделить ТЬ, В1, и, РЬ, Ас, Т1 (рис. 7.8). Если использовать в качестве экстрагента ацетилацетон без разбавителя, то вольфрам не экстрагируется. Ванадий(У) более эффеюивно экстрагируется раствором ацетилацетона в бутаноле, чем раствором ацетилацетона в хлороформе. [c.236]

О том, насколько широко используются отдельные реагенты, можно ориентировочно судить по следующим данным. Из 80 просмотренных под этим углом зрения работ примерно в 30—35 использовался для концентрирования микропримесей дитизон, в 20 — дитиокарбаминаты, в 12—13—ок-сихинолин, в 2—3 — Р-дикетоны и купферон. [c.234]

Это типичные комплексообразователи, дающие прочные комплексы с лигандами разнообразной природы. Палладий (И), например, с очень (МНОГИМИ реагентами образует исключительно устойчивые соединения, обычно хорошо экстрагирующиеся органическими растворителями. Здесь и реагенты с двумя участвзгющими в комплексообразовании атомами кислорода (0,0-реагенты), например р-дикетоны, а также N,8- (8-меркаптохинолин, дитизон), N,0- (8-оксихинолин), 8,8- (дитиокарбаминаты), 8,0-реагенты (монотиопроизводные р-дикетонов), а также ряд других. [c.17]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

При благоприятных условиях константа распределения равна наибольшему значению коэффициента распределения в той области pH, где реагент существует в молекулярной форме. Для нахождения РиА определяют в условиях равновесия концентрацию реагента в обеих фазах, причем значение pH водной фазы должно лежать в указанном выше интервале. Поскольку реагент может быть иолимеризован в органической фазе, максимальный коэффициент распределения необходимо определять при нескольких различных концентрациях реагента. Независимость Еш х от концентрации указывает на то, что реагент не образует димеров, тримеров и т. п. Отсутствие полимеризации в определенном интервале концентраций было показано, например, для ацетилацетона, теноил-трифторацетона и других (З-дикетонов [73], диоксимов [74], для куп-ферона, неокупферона и бензоилфенилгидроксиламипа в системе СНС1з — Н2О [75], для дитизона в системе СС — Н2О [76] и ряда других реагентов. [c.32]

Можно подчеркнуть перспективность исследований пирядил-азосоединений, одно из которых — 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол — уже напшо широкое применение. Комплексы, образуемые реагентами этого типа, интенсивно окрашены и хорошо экстрагируются. Представляют интерес также формазаны, димеркаптотиопироны, 8-меркаптохинолин и многие другие реагенты. Менее интересны некоторые классические хелатообразуюш ие реактивы 8-оксихинолин, дитиокарбаминаты, большинство р-дикетонов, в том числе ацетилацетон и теноилтрифторацетон, а также аналоги купферо-на и гидроксамовой кислоты. Дитизон все в большей степени переходит из сферы исследований в сферу практического аналитического применения. [c.189]

Наиболее старое, простое колориметрическое определение следов элементов основано, главным образом, на измерении интенсивности окраски, вызываемой непосредственно в анализируемом растворе добавлением соответствующего реактива. В этих методах большей частью применяют обычные реакции качественного анализа, например железо определяют роданидом или феррицианидом, титан— перекисью водорода и т. п. Недостатки этих методов общеизвестны. Всестороннее их использование сильно ограничено не только присутствием мешающих элементов, но оптическими свойствами исследуемых растворов, их окраской, мутностью и т. д. Само собой разумеется, это относится и к реакциям с органическими реактивами. Относительно новыми, но весьма многообещающими методами являются те, в которых окрашенные продукты реакции экстрагируются органическими растворителями. Экстрагируют внутри-комплексные соединения металлов с о-оксихинолином (железа, алюминия, галлия, ванадия), диэтилдитиокарбаматом натрия (меди), ксантогенатом калия, диацетилдиоксимом, а-нитрозо- -нафтолом, купферроном, дитизоном и многими другими. Некоторые реактивы выполняют одновременно и функции растворителей (например, аце-тилацетон и другие 1,3-дикетоны). [c.117]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Экстракцию примесей осуществляют чаще всего в виде впут-рикомплексных соединений. Как видно из табл. 1 и 2, в полярографическом анализе используют с этой целью дитизон и ди-этилдитиокарбаминат натрия. Значительно реже применяли ок-симы, р-дикетоны и другие реагенты (табл. 3). Список применяемых реагентов можно, естественно, расширить, что приведет к увеличению числа определяемых элементов-примесей. Свойства и аналитическое применение отдельных органических реагентов подробно описаны в книгах Моррисона и Фрейзера [45] и Стары [49]. [c.288]

Медь, так же как и железо, образует два ряда соединений в одновалентном и двухвалентном состоянии. Однако обычным состоянием меди является двухвалентное, поэтому, если нет специфических условий в объекте (сильная восстановительная среда), при выборе метода определения следует ориентироваться на присутствие примеси меди в двухвалентном состоянии. Электронная конфигурация иона меди(П) Зс обусловливает его легкую деформируемость, благодаря чему он образует прочные связи с большим числом органических и неорганических лигандов. Медь(II) обр.азует комплексы с органическими реагентами, содержащими в функциональной группировке атомы —С (О) — —С (О)— (р-дикетоны), —О—М— (8-гидроксихинолин), —Ы— (пиридин), ——N— (о-фенантролин), —N—5— (дитизон), —5—5— (диэтилдитиокарбаминат натрия). Большинство органических реагентов образует с медью хорошо экстрагируемые ярко окрашенные комплексы (табл. 3.8), пригодные для экст-ракционно-спектрофотометрического определения в веществах особой чистоты. Методы разные по селективности и чувствительности, поэтому выбор метода определяется химической при- [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология