Тетраацетилглюкоза

При ацетилировании реакционной смеси, содержащей кислый сульфат -глюкозы, ацетатом натрия и уксусным ангидридом [299] получается кислый сульфат тетраацетилглюкозы с эфирной группой в положении 6. Изомерный легко гидролизующийся кислый сульфат-1 может быть приготовлен действием хлорсульфоновой кислоты на тетраацетилглюкозу. [c.54]

Для получения тетраацетилглюкозы (III) можно исходить непосредственно из неочищенного аддукта. Растворяют его в 500 мл хлороформа, фильтруют и извлекают двумя порциями по 100 мл 5 н. соляной кислоты. После этого хлороформный слой промывают небольшим количеством водного раствора бикар-бЬната, сушат хлоридом кальция и упаривают в в акуу.ме досуха (в конце сильное вспенивание). Оставшийся сиропообразный продукт оставляют на 24 ч в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора, затем растирают с 100 мл эфира при этом получают первую порцию кристаллов. Маточный раствор упаривают, снова сушат и повторно растирают с эфиром. Повторяя эти опера-1ДИИ несколько раз, получают в итоге кристаллическое р-соединение с 85%-ным ВЫХОДОМ. Т. пл. 132 °С (ацетон+эфир). [c.88]

Настоящая пропись является видоизменением методов, которые применяли для получения -1,2,3,4-тетраацетил-8- -глюкозы Хельферих и Клейн , хотя, повидимому, Олдхэм получил это соединение еще ранее гидролизом 6-мононитрата тетраацетилглюкозы , [c.401]

Все применяемые в настоящем синтезе реагенты должны быть безводными, так как присутствие заметных количеств воды препятствует кристаллизации тетраацетилглюкозы. [c.402]

Катализируемая основаниями реакция мутаротации тетра-метилглюкозы и тетраацетилглюкозы в нитрометане лишь в очень малой степени ускоряется под действием незаряженных оснований. Если же в реакционной смеси присутствует соль, То скорость реакции резко возрастает. Так, например, скорость мутаротации тетраацетилглюкозы в пиридине увеличивается в [c.44]

Бромгидрин-а-тетраацетилглюкозы. Между тем как 6-бромгидрин-/3-тетра-ацетилглюкозы получают путем взаимодействия теплого раствора ацетодибромглюкозы в ледяной уксусной кислоте с уксуснокислым серебром, стереоизомерный а-ацетат лучше всего получать следующим образом Раствор 10 г ацетодибромглюкозы в 30 см уксусного ангидрида смешивают с 2 концентрированной серной кислоты, смесь нагревают в течение 7 мнн. на бапе с температурой, повышаемой до 125 и затем оставляют на 3 часа при комнатной температуре. Потам в темно-окрашенный раствор бросают кусочки льда и выливают его в 250 см ледяной воды. Вьщелиющееся при этом в виде коричневой кристаллической каши вещество промывают водой, а затем небольшим количеством абсолютного спирта и перекристаллизовывают (Животный уголь) из 150 с,и= кипящего метанола. Из маточного раствора, путем добавления -воды, можно осадить еще некоторое количество нечистого вещестаа. Дальнейшей перекристаллизацией, также из метанола, получают продукт, плавящийся после небольшого размягчения око.гю 171 при 172— 173° (испр.) с выходом приблизительно 4,6 г. [c.310]

Обладающую восстановительной способностью тетрабензоилглюкозу можно получить из пенгабензоилглюкозы действием раствора бромистого в >дорода в ледяной уксусной кислоте совершенно таки.м же образом, как тетраацетилглюкозу из пентаацетилглюкозы (с . отдел Ацетогалоген- [c.323]

При СТОЯНИИ водного раствора 1,2,3,4-тетраацетилглюкозы в сосуде из обыкновенного стекла, под влиянием следов щелочи из стенок сосуда, происходит перемещение ацильной группы и соединение превращается в изомерную тетраацетил-глюкозу Эта последняя изолирована как таковая а также и в виде толуолсульфоновокислого производного и вероятно представляет собой 1,2,3,6-тетраацетил-yS-rf-глюкозу 2" . В сосуде из иенского стекла или из кварца перемещения не происходит, но происходит при плавлении в платиновом сосуде. Такое же перемещение, нри тех же условиях, претерпевают оба 2,3,4-триацетилпроиз-водные п- и /3-метилглюкозидов [c.329]

При применении синтетического метода Пиктэ и Фогеля, которым удалось получить наиболее важный дисахарид — тростниковый сахар число возможных продуктов реакции уже значительно более ограничено. При этом исходят из обладающих восстановительной способностью тетраацетатов гексоз, которые конденсируются в хлороформном растворе при действии пятиокиси фосфора с образованием дисахаридов типа трегалозы. Таки.м образом Пиктэ и Фогель, исходя из тетраацетилглюкозы Фишера и Дельбрюка (см. стр. 308) и изолированной ими тетраацетил-у- фруктозы (см. стр. 303), получили октацетат тростникового сахара Соединение двух молекул тетраацетилсахаридов возмолшо, как это видно из нижеприводимой формулы, только посредством обоих глюкозидных атомов углерода, так как все остальные гидроксилы защищены ацетильными группами. Но несмотря на это, здесь таюке еще воз.можно образова- [c.378]

Гликозидный гидроксил и первитаая спиртовая группа этерифицируются легче, чем остальные гидроксильные группы. Ацетоксигруппа при отличается по своим свойствам от остальных ацетоксигрупп она легче замещается нуклеофильными агентами благодаря влиянию атома кислорода, находящегося при том же атоме углерода. Так, при действии НВг в безводной среде на пентаацетилглюкозу образуется 1 -бром-тет-раацетилглюкоза, причём независимо от положения группы ОАс в исходном соединении получается аномер с аксиальным положением атома брома (из-за аномерного эффекта). Бром-тетраацетилглюкоза легко обменивает атом брома на остатки [c.91]

Точно так же ведут себя и другие ацильные производные сахаров спг>с0б этот с успехом применялся для получения аналогичных соединений из ацетилированных дисахаридов. Следует отметить, что. -а-формы этих галоидных производных более стойки, чем соединения, относящиеся к 6-ряду, и обычно продукт реакции содержит исключительно а-форму, независимо от того, применялось ли в качестве исходного вещества ацилпроиз-водное а- или р-глюкозы. Действительно, галоидные производные тетраацетилглюкозы, принадлежащие к -ряду, мало известны, вследствие их нестойкости и склонности к изомеризации в более стабильные а-формы [c.238]

Для получения тетраацетилглюкозы III) можно исходить непосредственно из неочиш,енного аддукта, растворяя его в 500 мл хлоро- [c.397]

Отр цательные результаты были получены при попытках цик лизации 6-хлор-1,2,3,4-тетраацетилглюкозы и б-циан-б-дезокси-глю-козы в щелочном растворе [14]. [c.77]

Для получения тетраацетилглюкозы (III) можно исходить непосредственно из неочищенного продукта. Растворяют его в 500 мл хлороформа,, фильтруют и дважды извлекают порциями по 100 мл 5 н. соляной кислоты. Затем органический слой промывают небольшим количеством водного раствора гидрокарбоната, сушат хлоридом кальция и выпаривают досуха в вакууме (в конце наблюдается сильное пенообразование). Оставшийся сиропообразный продукт оставляют на 24 ч в эксикаторе над пентаоксидом фосфора, затем растирают со 100 мл эфира, после чего получают первую порцию кристаллического продукта. Маточный раствор упаривают, сушат и повторно-растирают с эфиром. Повторяя эти операции несколько раз, получают кристаллическое -соединение с 85%-ным выходом. Т. пл. 132 °С (смесь ацетон— эфир). [c.95]

Продукт присоединения, получающийся при взаимодействии сернокислого серебра с ацетобромглюкозой или обработкой смеси кислого сульфата-1-тетраацетилглюкозы и ацетобромглю-козы в пиридине углекислым серебром, содержит одну молекулу пиридина в виде четвертичного аммониевого соединения как показывает формула, в это соединение входят две молекулы глюкозы [ЗОО]. Можно объяснить его образование, полагая, что средний сульфат тетраацетилглюкозы присоединяется к вири дину таким же образом, как присоединялся бы диметилсульфат в этих же условиях. Четвертичная аммониевая соль образует нейтральный водный раствор, в котором она полностью ионизирована кажущийся молекулярный вес соли при определении его в этом растворе равен 400, тогда как в уксусной кислоте о приблизительно вдвое больше. Реакция образования продуктов такого типа очень характерна и имеет место лишь в случае ацилиро-ванных 1-галоидзамещенных сахаров пираноидного типа. Галоид-производные глюкозы фураноидного типа дают сиропообразные [c.54]

Получение 2,3,4,6-тетраацетил-0-глюкозы. Полученный аддукт растворяют в 500 мл хлороформа, раствор фильтруют и дважды взбалтывают со 100 мл 5 н. НСЛ. Затем хлороформный слой промывают водным раствором бикарбоната натрия, сушат хлористым кальцием и растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса досуха. Оставшийся сироп выдерживают сутки в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Затем массу растирают со 100 мл эфира и получают первую фракцию кристаллического продукта. Маточник упаривают досуха, остаток растирают с новой порцией эфира и получают еще некоторое количество тетраацетилглюкозы. После многократного повторения этих операций суммарный выход тетраацетил-О-глюкозы составляет 17—18 г (85%). Т. пл. 132° (из смеси ацетона с эфиром). [c.66]

Хлороформный раствор тетраацетил-О-глюкозы промывают водой, сушат хлористым кальцием и отгоняют растворитель. Оставшийся сироп, содержащий тетраацетилглюкозу, используют для расщепления новой порции рацемата DL-a-фенил-амина. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология