Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Манниха реакция структура

    Ацетон при взаимодействии с формальдегидом и диметиламином в кислых средах образует соль 4-диметиламинобутанона-2 (реакция Манниха). Напишите структуры получающихся веществ в следующих реакциях  [c.82]

    С другой стороны, 3-оксипиридин, как и следовало ожидать, обладает типичной структурой фенола и проявляет свойства фенола, ограниченные, конечно, влиянием, которое оказывает на него наличие пиридинового ядра. Он дает пурпурную окраску с хлорным железом, конденсируется с формальдегидом, вступает в реакцию Манниха и легко галогенируется. Спектры поглощения в ультрафиолете для 3-окси- и 3-метоксипиридина в нейтральных и кислых растворах [82] почти идентичны (рис. 4) в щелочных растворах спектр 3-оксипиридина значительно отличается от спектра 3-метоксипиридина, но аналогичен спектру фенола. Анион 3-оксипиридина, несомненно, существует, причем для него нужно учесть наличие электронного сдвига, характерного для фенола, который, однако, уменьшен влиянием кольцевого атома азота, способного притягивать электроны  [c.342]


    П. растворим в воде и формамиде. Нагревание П. при темп-рах выше 100° приводит к выделению аммиака и образованию в макромолекуле имидных звеньев и трехмерных структур. В водных р-рах П. постепенно гидролизуется до аммониевой соли полиакриловой кислоты. На этой реакции основаны способы аналитич. определения содержания амидных групп. При сульфометилировании (см. Гофмана реакция и Манниха реакция) образуются различные производные П. [c.59]

    Совершенно по-иному подошел к той же задаче Робинсон [7Ь]. Логика его подхода состояла в выделении (3-аминокетона N- -0-0=0 как ключевого фрагмента структуры 41, Такой фрагмент легко можно было построить с помощью реакции Манниха [7с1 между карбонильным соединением, первичным амином и углеродным нуклеофилом, как показано на схеме 3.9. [c.303]

    Наряду с традиц. синтетич. методами, обеспечивающими сборку одной связи в молекуле, большую роль играют методы, в к-рых р-ция или последовательность р-ций обеспечивает образование неск. связей и одновременно сборку крупного мол. фрагмента, как, напр., в аннелировании по Робинсону (см. Робинсона-Манниха реакция). Поскольку методы такого типа позволяют ешать не только частные тактич. задачи, но и вопросы целостного построения ключевого элемента структуры конечного продукта, их принято относить к числу стратегических. [c.400]

    Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]


    Все рассмотренные выше реакции циклических кетонов легко объясняются сопряженным образованием енамина и о-хинонметида и их циклоприсоединением. Формальная схема предполагает диссоциацию аминаля или замещенного основания Манниха на хинонметид и амин и конденсацию последнего с циклическим кетоном в енамин. Возможность такой диссоциации подтверждается спектральными данными [3, 6, 30]. Известно, однако, что получение енаминов - процесс длительный с многочасовым кипячением компонентов в толуоле. Продолжительность реакций в описываемых случаях - десятки секунд. Эти факты заставляют думать, что в действительности образование енамина и процесс циклоприсоединения проходят в комплексе, образованном азотистым производным салицилового альдегида и циклическим кетоном. В комплексообразовании участвуют циклические структуры с ВВС. Предполагаемый механизм, включающий такой внутримолекулярный кислотный катализ, приведен на схеме 41. [c.487]

    Структура последнего соединения была установлена путем окисления его в 3-оксипиколиновую кислоту. Реакция 3-оксипиридина с формальдегидом наглядно показывает пониженную активность пиридинового ядра сравнительно с активностью ядра фенола в то время как реакция фенола с формальдегидом с большим трудом поддается регулированию и ведет к образованию полимеров, реакция 3-оксипиридина регулируется легко. Реакция Манниха, столь характерная для фенолов, изучена на примере 2-метил- [c.413]

    В реакции Манниха кетон (или другое соединение с активной метиленовой группой) реагирует с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина в присутствии следов кислоты [схемы (28) и (29)]. Продуктами реакции являются а-диалкиламиноме-тилкетоны (основания Манниха) (49). Первичные амины или аммиак реагируют аналогично, но образующиеся продукты способны к дальнейшим превращениям. Для обзора по этой реакции см. [36, 182]. Несимметричные кетоны обычно реагируют через наиболее стабильный енол, который атакует иминиевую соль (48), образующуюся из альдегида и амина, так что аминометильная группа вводится к более высоко замещенному а-углеродному атому кетона. Ранние литературные данные по этому вопросу [182] часто ненадежны, однако это положение было подтверждено для циклических кетонов [183] и многих алкилметилкетонов [184,185]. Существуют, однако, и несомненные исключения, которые приписывают термодинамическому, а не кинетическому, контролю реакции [36]. Показано, что некоторые основания Манниха перегруппировываются при нагревании, например при перегонке, хотя их иодметилаты, по-видимому, более устойчивы [185]. Для анализа изомерного состава смесей оснований Манниха предпочтительна спектроскопия ЯМР [183—187], причем особенно удобны спектры их пикратов или гидрохлоридов [186]. При установлении структуры оснований Манниха необходимо соблюдать определенную осторожность. [c.603]

    Приведенные на схеме (Г.7.187) структуры представляют собой либо енольные формы карбонильных соединений, либо их производные (еноляты эфиры енолов, енамины). (Напишите формулы енолов первичных и вторич-. ных алифатических нитросоединений ) С реакциями енолов мы уже сталкивались, например, при обсуждении альдольной конденсации, катализируемой кислотами, и реакции Манниха. [c.218]

    Алкилированные производные солей N-метилтаурина могут быть получены при использовании этих солей в качестве оснований в конденсациях с формальдегидом типа реакции Манниха. Амиды длин-ноценочечных кислот образуют таким путем [24] поверхностноактивные агенты структуры [c.237]

    Наличие в продуктах реакции Манниха метилольных звеньев способствует также повышению вязкости растворов за счет протекания реакции между N-мeтилoлaкpилaмидными и амидными группами с образованием устойчивых циклических структур [70]. [c.132]

    С-Алкилирование этилнитроацетата третичными основаниями Манниха не представляется возможным, если эти основания (например, диэтиламино-этилантипирин 98) из-за особенностей структуры не способны к отщеплениьо амина в этом случае образуется лишь соль основания с нитроэфиром. Реакция, однако, идет, если использовать иодметилат 98 [231, 260], так как образование четвертичной соли ослабляет связь между атомом азота и гетероциклом и получающийся разонансно-стабилизированный катион может диссоциировать [222] [уравнение (83)]. [c.98]


Смотреть страницы где упоминается термин Манниха реакция структура: [c.229]    [c.118]    [c.136]    [c.151]    [c.173]    [c.299]    [c.285]    [c.299]    [c.285]    [c.81]    [c.478]    [c.493]    [c.478]    [c.493]    [c.603]    [c.140]    [c.221]   
Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.22 , c.23 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Манниха

Манниха реакция

Реакции структура



© 2025 chem21.info Реклама на сайте