Уроновые кислоты синтез

Окисление спиртовых групп в производных моносахаридов по таким схемам широко применяется в синтетической практике. Окисление первично-спиртовой группы служит для синтеза уроновых кислот. [c.128]

Альдегидные и карбоксильные группы. В результате побочных процессов окисления при отбелке в макромолекуле целлюлозы могут появиться альдегидные и карбоксильные группы. Наличие карбоксильных групп можно объяснить и образованием в процессе биохимического синтеза смешанных макромолекул, в состав которых входят остатки уроновых кислот. [c.181]

При получении полисахаридов из микроорганизмов обеспечивается контролируемый синтез полимеров и постоянство продукции. Кроме того, микробные полисахариды часто обладают уникальными физическими и химическими свойствами, улучшенными функциональными характеристиками биологическая) потребность в кислороде при их образовании невелика. Микроорганизмы синтезируют множество полисахаридов в форме-внеклеточных капсул или слизей, не связанных с клеточной стенкой. Как правило, в их состав входит небольшой набор моносахаридов (нейтральные гексозы, метилпентозы, кетосахара,. аминосахара, уроновые кислоты), однако разное их сочетание дает полимеры с разнообразными физическими свойствами. Отметим, что получение микробных полисахаридов — относительно дорогой процесс для его осуществления требуются большие капиталовложения и энергетические затраты и необходим квалифицированный персонал. Видимо, микробные полимеры не вытеснят окончательно крахмал и его производные из всех сфер их использования. Оценивая целесообразность промышленного производства того или иного полисахарида, следует учитывать следующие факторы 1) потенциальный объем годового производства продукта и спрос на него как в настоящее время, так и в будущем 2) уникальность свойств данного [c.218]

Сложные эфиры и ацилгалогенозы уроновых кислот. Синтез алкил-и арилуронидов. Ацетилирование О-глюкурона уксусным ангидридом в пиридине или, лучше, уксусным ангидридом в присутствии трехфтористого бора дает 1,2,5-три-0-ацетил-р-Д-глюкурон XXXV, из которого можно получить 2,5-ди-0-ацетил-1-хлор-1-дезокси-Р- )-глюку- [c.307]

При окислении первичноспиртовой группы без затрагивания Й Ма склонной к окислению альдегидной группы получаются икуроновые (уроновые) кислоты, синтез которых аставляет собой сложную задачу. Обычно окислению подверга- моносахарид с защищенной альдегидной группой, например яде гликозида. Уроиовые кислоты, как и альдоновые, легко азуют лактоны. [c.403]

Синтез полисахаридов гемицеллюлоз из входящих в их состав моносахаридов и уроновых кислот почти не изучен. Однако по аналогии с другими более простыми полисахаридами предполагается активное участие в этом процессе нуклеозиддифосфатсахаров. [c.333]

Уроновые кислоты (VII), несомненно, представляют наибольший интерес, особс.чно с биологической точки зрецня. Синтез уро-новых кислот связан с некоторыми трудностями, поскольку нужно окислить первичноспиртовую группу моносахарида, не затрагивая весьма склонной к окислению альдегидной группы, поэтому прямое окисление моносахаридов обычными окислителями, как правило, не дает желаемого результата. Для получения уроновых кислот обычно подвергают окислению гликозид, применяя в качестве окислителя бромноватистую кислоту. [c.103]

Для синтеза уроновых кислот применялись и другие методы. Так, например, 6-дезокси- )-глю/со-гептуроновая кислота была получена из 6-0-ТОЗИЛ-1,2-0-изопропилиден- )-глюкозы следующим путем [c.313]

В синтезах этого типа могут быть использованы многочисленные реакции, характерные для моносахаридов и ведущие к укорочению или удлинению углеродной цепи, изменению конфигурации асимметрических центров, окислению в уроновые кислоты, введению дезоксизвена или аминогруппы и т. п. Однако в синтезе олигосахаридов до настоящего времгни нашло применение лишь ограниченное число реакций, большинство из которых затрагивает восстанавливающее звено исходного олигосахарида. [c.458]

Для введения остатков уроновых кислот применяют главным образом метод Кенигса — Кнорра. Выполненные синтезы соответствующих дисахаридов — альдобиоуроновых кислот, отдельные примеры которых приводились выше, сравнительно немногочисленны и в целом аналогичны синтезу нейтральных олигосахаридов. Таким способом было, например, синтезировано производное генциобиоуроновой кислоты [c.469]

Синтез матричных полисахаридов, включающих уроновые кислоты и иентозы, может осуществляться и другим метаболическим путем через миоинозитол. Однако иревращения миоинозитола [c.24]

Каталитическое окисление углеводов над платиновыми катализаторами, как правило, высоко селективно [96]. Селективное окисление моно- и олигосахаридов позволяет получать уроновые кислоты, аминоуроновые кислоты, уронозиды, альдоновые кислоты и промежуточные соединения в синтезе аскорбиновой кислоты. Следует отметить, что обычно первичные гидроксигруппы окисляются легче вторичных, что позволяет проводить их селективное окисление. [c.350]

В 1952 г. Гольмберг предложил метод синтеза С-углеводных производных 1,3,4-тиадиазола ( XXV1), которые удалось получить при окислении тиобензгидразонов альдоз [212, 213] и уроновых кислот [214] раствором хлорного железа по реакции [c.203]

Суммируя изложенное, следует сделать вывод, что, несмотря на довольно быстрое расходование миоинозита при его введении в растения (Крюкова, 1946 S hraudolf, 1956), основной путь превращения инозита связан, по-видимому, не с фенолизацией, а с образованием уроновых кислот и далее глюкозы. Синтез же фенольных соединений из миоинозита имеет скорее всего вторичное происхождение. [c.149]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Биосинтез сульфатированных гетерополисахаридов — хондроитинсульфатов и гепарина. Образование структурных компонентов этих полисахаридов — уроновых кислот и N-ацетилгалактозамина проис- ходит путем превращений соответствующих урлдиновых НДФС (см. с. 163). Синтез основной цепи протекает в результате присоединения моносахаридных остатков из уридиновых НДФС [203]. [c.211]

Карбоксильные группы в целлюлозе могут находиться не только на концах макромолекул. Присутствие этих групп может объясняться также окислением спиртовых групп в отдельных элементарных звеньях при действии окислителей на целлюлозу и наличием в макромолекуле целлюлозы остатков уроновых кислот, из которых, согласно предположению Л. П. Жеребова, образуется целлюлоза в процессе биохимического синтеза (гл. 11). [c.30]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология