Методы получения уроновых кислот

Все методы анализа сырья с целью установления состава, строения и свойств полисахаридов основаны на определении отдельных компонентов, содержащихся в гидролизатах полисахаридов, полученных при различных условиях гидролиза. Наиболее полную информацию о составе моносахаридов, олигосахаридов и уроновых кислот, присутствующих в гидролизатах, получают тогда, когда делают анализ хроматографическим методом на бумаге. Этим методом сахара и другие вещества разделяют и выделяют из смеси с различными веществами в том виде в каком они присутствуют в гидролизатах без изменений, а затем определяют их количество. При анализе смесей углеводов ч помощью газожидкостной хроматографии сахара необходимо сначала превратить в летучие производные, а затем провести их разделение и определение. Без потерь перевести сахара в летучие производные невозможно, поэтому результаты анализов менее точны, но время, затрачиваемое на анализ этим методом, значительно меньше [14]. [c.24]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ УРОНОВЫХ КИСЛОТ [c.310]

Таким же способом был получен и ряд других уроновых кислот. Однако в настоящее время метод применяется мало, так как восстановление протекает сложно и дает много побочных продуктов (ср. ). [c.312]

Выделение арабиногалактана из водных экстрактов и очистка от сопутствующих компонентов - это самостоятельная и довольно сложная задача. Как правило, арабиногалактану сопутствуют водорастворимые экстрактивные вещества и, прежде всего, фенолы. В одних случаях очистку арабиногалактана предлагают осуществлять за счет сорбции примесей на твердых носителях, в качестве которых можно использовать оксиды магния и алюминия [29], активированный уголь [31], ионообменные смолы [35]. В других -примеси рекомендуют разрушать диоксидом хлора [31], озоном [35], электрохимическим путем [36]. Нами разработан способ очистки арабиногалактана, предусматривающий использование флокулянта и коагулянта, который позволяет получить арабиногалактан высокой степени чистоты [28]. Для очистки от сопутствующих фенольных примесей эффективной является их сорбция на полиамидном сорбенте. Полученный таким образом продукт не содержит фенольных примесей и низкомолекулярной фракции сахаров. Он представляет собой белоснежный аморфный порошок с зольностью 0.2%, содержанием уроновых кислот 1.4% и соотношением остатков галактозы и арабинозы 5.6 1 [22]. Очистку арабиногалактана на полиамидном сорбенте осуществляют как в стационарном, так и в турбулентном режиме [26]. Концентрировать арабиногалактан и одновременно удалять низкомолекулярные фракции можно методом ультрафильтрации [27, 37]. [c.333]

Метод предназначен для определения уроновых кислот непосредственно в растительных тканях и в их гидролизатах, полученных различными способами. [c.46]

Количественное определение целлюлозы основано на выделении ее в возможно более чистом вид- Все предложенные для этой цели методы основаны на сравнительной устойчивости целлюлозы к действию ряда химических реагентов — воды, спирта, разбавленных щелочей и кислот, хлора, двуокиси хлора и др., которые растворяют или разрушают другие полисахариды и лигнин, превращая их в растворимые продукты Принципиальным недостатком всех методов, предложенных для определения содержания целлюлозы, является отсутствие точного критерия для характеристики чистоты полученной целлюлозы и невозможность учета потерь целлюлозы в процессе определения. Целлюлоза, выделяемая при анализе по любому методу, всегда содержит большее или меньшее количество других полисахаридов, в частности, пентозанов, не удаляемых в условиях анализа. В тех случаях, когда требуется определить содержание чистой целлюлозы, необходимо Б параллельных пробах определять содержание гексозанов (маннан, галактан), пентозанов и уроновых кислот и вычитать их количество из найденного общего количества полисахаридов. Невозможностью выделения целлюлозы в чистом виде [c.118]

Полученный указанным способом полисахарид имеет вид слегка окрашенного порошка. Выход его составляет 45 г, [а] —60° (с 1,0 в воде), степень полимеризации 200, он содержит 16,9% О-ацетильных групп и 11,8% уроновых кислот. Если применять голоцеллюлозу, приготовленную хлоритным методом [5], выход полисахарида бывает ниже. Однако, если голоцеллюлозу пропитать 5%-ным холодным спиртовым раствором моноэтаноламина, промыть спиртом и эфиром и высушить на воздухе перед экстракцией диметилсульфоксидом, выход полисахарида примерно такой же [6]. [c.363]

Синтетические методы . Синтетические методы получения уроновых кислот могут быть подразделены на следующие группы 1) окисление первичноспиртовой группы альдоз 2) восстановление лактонов сахарных кислот 3) превращение одних уроновых кислот в другие путем наращи- [c.310]

Кислотности оксицеллюлоз, полученных с двуокисью азота, довольно близко соответствуют молям выделившейся двуокиси углерода при кипячении образцов с 12%-ной соляной кислотой согласно стандартному методу определения уроновых кислот. Однако уроновые кислоты объясняют только 85% общей кислотности других образцов, которые, возможно, содержат несколько единиц (12, К=СООН) [59]. Выделяющийся одновременно фурфурол (9—10% от веса) составляет только около /,5 количества, полученного из самой глюкуроновой кислоты (глюкурон) или из пектиновой и аль-гиновой кислот [57, 58]. По содержанию уроновой кислоты в оксицеллюлозах устанавливают число гидроксильных групп, потерянных в результате окисления, а процентрюе содержание ацетильных групп в ацетилированных продуктах, по-видимому, вполне соответствует числу оставшихся групп. Глюкуроновая кислота была выделена из древесной массы, окисленной двуокисью азота, но выход ее установлен не был [39]. [c.148]

В холоцеллюлозе, полученной любым методом, следует определить содержание легко- и трудногидролизуемых полисахаридов, дигнина, содержание ацетильных групп и уроновых кислот, а также количественный углеводный состав гидролизатов легкогидролизуемых полисахаридов. Полученные аналитические данные позволят установить баланс компонентов в холоцеллюлозе и определить качественные и количественные потери углеводов в процессе делигнификации. [c.28]

Исследование структур ксиланов из древесины яблони и вишни [154] методом периодатного окисления, основанном на мягком гидролизе многоатомного спирта, полученного после восстановления боргидридом, показало, что эти полисахариды имеют линейную структуру. Макромолекулы их построены из D-ксилопираноз-ных единиц, соединенных р, 1- 4 связями. В состав полисахаридов входит 4-0-мeтил-D-глюкypoнoвaя кислота с соотношением ксилозы и уроновой кислоты 5 1 для вишневой древесины и 7 1 для яблоневой древесины. Средняя степень полимеризации для ксилана яблоневой древесины рарна 120, а для ксилана древесины вишни — ПО. [c.231]

О большой роли ацетилов в процессе стабилизации гемицеллюлоз указывается также в работе [21], в которой сказано, что при делигнификации лиственной древесины хлоритом натрия ксилан в холоцеллюлозе приобретал повышенную устойчивость к гидролизу, если древесина предварительно обрабатывалась щелочью, т. е. вначале отщеплялись ацетилы. Наивысший эффект стабилизации при этом достигался при pH 9—10. В цитированной выше работе [19] по получению целлюлозы из древесины березы сульфитным двухступенчатым методом было обращено внимание на изменение состава природного ксилоуронида, остающегося на волокнах целлюлозы. Так, ксиланы, выделенные щелочной экстракцией из целлюлозы, первая ступень варки которой проводилась при pH 1,6 и 4,5, содержали 4% остатков уроновой кислоты, в то время как после варки при pH 11 содержание остатков уроновых кислот увеличивалось до 7%. [c.361]

Величины, полученные по методу II, вычислены по выходу и содержанию метоксилов в лигнине Класона из каждой зоны с использованием в качестве основы соответствуюших величин лигнина Класона из заболони. При вычислении протолигнина по методу П1 принято, что в каждой группе уроновой кислоты содержится одна группа метоксила, тогда как остальные метоксиль-ные группы прикреплены к лигнину, и что природный лигнин содержит около 25% метоксилов. [c.37]

Наибольшее распространение получили методы, относящиеся к первой группе, причем особенно широко применяется каталитическое окисление кислородом в присутствии платиновых катализаторов (см. стр. 84). В этих условиях избирательно окисляется первичноспиртовая группа, однако гликозидный гидроксил должен быть защищен. Так как уроновые кислоты неустойчивы к действию кислот и оснований, наиболее подходящими с11особами защиты гликозидного центра является получение соответствующих алкилиденовых производных или бензилгликозидов. В первом случае защитная группа удаляется кислотным гидролизом в мягких условиях, во втором — гидрированием над палладиевыми катализаторами. [c.311]

Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем иентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход 6 карбоксильных групп составляет 1,5 при облучении в кислороде и 1,4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] (0 = 0,4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана (см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [c.212]

Метод основан на определении фурфурола, образующегося при дегидратации пентоз, которые получаются при гидролизе пентозанов в солянокислой среде при нагревании. В этих условиях одновременно протекает гидролиз пентозанов, полиурони-дов и гексозанов с образованием уроновых кислот и метилпентоз. Уроновые кислоты, отщепляя углекислый газ (СОг), переходят в пентозы, а затем в фурфурол. Метилпентозы после дегидратации дают метилфурфурол. Во избежание разложения образующийся форфурол вместе с метилфурфуролом сразу отгоняют из реакционной смеси. В полученном конденсате определяют количество фурфурола бромид-броматным методом. [c.42]

Необходимо, однако, отметить, что вывод об окислении йодной кислотой только вторичных гидроксильных групп не является бесспорным. Так, например, по данным Иванова и сотр. если продукт окисления целлюлозы йодной кислотой подвергнуть дополнительному окислению хлоритом натрия (при этом происходит окисление альдегидных групп до карбоксильных) (стр. 222) и полученный препарат обработать 12%-ным раствором НС1, как это имеет место при определении содержания СООН-групп в уроновых кислотах (метод Толленса, стр. 230), то выделяется незначительное количество СОг. На основании этих данных авторы делают вывод, что некоторые количества образовавшихся альдегидных fpynn (а при последующем окислении хлоритом СООН-групп) находятся у Сб элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Количество этих групп составляет около 5—10% от общего количества образовавшихся СООН-групп и, следовательно, окисление целлюлозы йодной кислотой также происходит не вполне избирательно. [c.214]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

Мак-Дауелл [4] фракционировал альгиновую кислоту посредством осаждения ионами марганца(П), и полученные им результаты показывают, что между растворимой и осажденной фракциями могут существовать химические различия. Хауг [5] использовал для фракционирования хлористый калий и нашел, что как этот метод, так и осаждение ионами марганца по Мак-Дауеллу дают фракции с различным соотношением остатков двух уроновых кислот [6]. Ниже приводятся оба метода, так как наилучшее фракционирование было достигнуто при последовательном использовании обоих методов. [c.318]

Гупта и Соуден [21] определяли сахара и уроновые кислоты в почвах. Пробу обрабатывали 72%-ной серной кислотой, затем— 1 н. серной кислотой (гидролиз). Углеводороды разделяли методом тех, а полученные хроматограммы проявляли опрыскиванием фенолсульфокислотой. [c.357]

Эти гемицеллюлозы (СП их равна в среднем 150) подвергали затем мягкому гидролизу 0,2, -ным раствором щавелевой кислоты при температуре 100 . Нерастворимый остаток после гидролиза при нагреве в автоклаве до 120 растворялся в воде примерно на 0,2 "о, и при охлаждении до 60—70 выпадали шестигранные пластинки с округленными углами. Аналогичные продукты были получены из березовой древесины и ячменной соломы, но в последнем случае очищать было легче. Кристаллы давали типичные дифракционные рентгенограммы, и в результате ряда анализов было установлено, что они в основном состояли из единиц ксилозы, остатки арабинозы отсутствовали, а единицы уроновой кислоты и зола содержались в незначительном количестве. При определении СП метилированного ксилана ячменной соломы по осмотическому давлению было получено значение 39 . такое же значение СП было получено и с помощью вновь разработанногс метода определения по содержанию концевых групп альдозы. У ксилана. березовой древесины значение СП было 35. При определении угла вращения метилированного продукта были получены в осномом такие же значения, какие приводятся другими авторами для ксилана эсиарто, и, следовательно, имеется указание на связь 1,4 в бета-положении [54]. На существование такого рода связи в очищенном ксилане указывают также данные, полученные при вычислении по методу Ривза смещения угла молярного вращения [c.333]