Нитроуксусный альдегид

Аминокислоты могут быть получены при конденсации нитроуксусного эфира с альдегидами с последующим восстановлением (Нг/Ы ) продукта конденсации. Напишите уравнения реакций синтеза этим способом лейцина и валина. [c.99]

При конденсации нитроуксусного эфира с альдегидами в присутствии органических оснований образуются эфиры а-нитроалкен-карбоновых кислот, превращаемые после восстановления и гидролиза в а-аминокарбоновые кислоты. Так, например, синтез фенилаланина протекает по следующей схеме сначала бензойный альдегид с алкиламином дает азометиновое производное (стр. 487), легко конденсирующееся с нитроуксусным эфиром. Образующийся метиловый эфир а-нитро-р-фенилакриловой кислоты при восстановлении и гидролизе дает О, Ь-р-фенилаланин [c.264]

Взаимодействием натрийметазоната (представляющим собой стабилизированную форму нитроуксусного альдегида) с солями первичных и вторичных ароматических аминов. Реакция протекает в слабокислых водных растворах при комнатной температуре и завершается в течение нескольких часов в соответствии с возможной схемой [c.143]

Под влиянием концентрированных растворов щелочей нитроалканы подвергаются глубоким изменениям. Так, нитрометан при обработке 40-процентным раствором едкого кали превращается в метазоновую кислоту, которая является оксимом неустойчивого нитроуксусного альдегида и при гидролизе превращается в нитро-уксусную кислоту или ее эфир [c.244]

Нитрокарбонильные соединения получены [363] обработкой 1-нитроалкенов-1 хлористым палладием при 70 °С. Так, из нитроэтилена образуется нитроуксусный альдегид (выход 5,5%), а из 1-нитропропена-1 — нитроацетон (выход 37%). [c.250]

Другой способ получения производных изоксазола основан на 2-нитроакрн-ловых эфирах, получаемых путем конденсации нитроуксусных эфиров 20 и оснований Шиффа. Механизм цнклоконденсацнн а-нитроакрнловых эфиров сходен с механизмом циклизации нитроуксусных эфиров с альдегидами. В ходе циклизации возможно отщепление воды от М-окисей изоксазолинов, с последующим образованием изоксазолов [27, 28]. [c.409]

По данным работы [30], из альдегидов и нитроуксусных эфиров 20 изоксазолины 22 образуются в виде лишь одного диастереомера с транс-ориентацией заместителей в положениях 4 и 5. Восстановление сложноэфирной группы изоксазолинов 22 до гидроксиметильной с помощью боргидрида иатрия протекает с сохранением конфигурации и исключительно по положению 5. [c.410]

Конденсация по Киёвеиагелю [1]. Раствор Т. ч. в ТГФ в присутствии пиридина превосходно катализирует конденсацию по Кнёвенагелю [2]. Например, ацетоуксусный эфир и этиловый эфир нитроуксусной кислоты в этих условиях легко конденсируются с алифатическими, ароматическими и гетероциклическими альдегидами. [c.504]

Она представляет собой вязкую жидкость, которая при нагревании выше 100 °С декарбоксилируется, подобно Р-альдегидо-кислотам, а также малоновой и нитроуксусной кислотам (см. разд. 6.2.1 и 7.1). При этом образуется ацетон [c.470]

Следует отметить, что. а-нитрокоричный эфир не может быть синтезирован непосредственно конденсацией нитроуксусного эфира и бензойного альдегида или бензальамина. По А. Дорнову, реакция [c.106]

Аналогично нитроуксусному эфиру с азометинами в присутствии уксусного ангидрида реагирует и нитроацетон, давая жирноароматические непредельные нитрокетоны, не образующиеся непосредственно при участии ароматических альдегидов вследствие их конденсации с метильной группой нитрокетона [c.108]

Неудивительно, что С,Н легко реагирует с натриевой солью 2-нитро-нропана при этом происходит алкилирование по углероду [182]. Малоновая кислота, ацетоуксусный эфир, циануксусный эфир, нитроуксусный эфир [183] и альдегиды [184] реагируют с iH , давая алкилированные продукты. Кетоны также реагируют, но медленней, чем альдегиды [183]. Эти реакции протекают вполне аналогично алкилированию малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира 9-ксантенолом и трифенилметанолом [184, 185]. Можно считать, что эти последние реакции осуществляются благодаря тому, что ион карбония, присутствующий в небольшой равновесной концентрации, атакует енольную форму реагента, причем сначала образуется относительно устойчивая структура оксикарбониевого иона. [c.425]

При конденсации нитроуксусного эфира с формальдегидом в присутствии ацетата натрия можно получить как нитроспирт — этиловый эфир З-окси-2-нитропропионовой кислоты [166, 167], так и нитродиол — этиловый эфир 2-нитро-3-окси-2-оксиметилпропио-новой кислоты [168]. Соответствующие нитроспирты образуются при конденсации нитроуксусного эфира с уксусным [169—172], масляным [172] или изомаслйным [170] альдегидами, а также с этиловым эфиром формилуксусной кислоты [172] в присутствии ацетата натрия [c.68]

Трифторацетон и 3,3,4,4,4-пентафторбутанон-2 реагируют с этиловым эфиром нитроуксусной кислоты [220], а 1,1,1-трифтор-ацетон, перфхорпропионовый и перфтормасляный альдегиды — с нитроацетонитрилом [180] в присутствии этил- или диэтиламина с образованием обычных продуктов реакции Анри (в виде солей). [c.72]

Взаимодействие эфиров нитроуксусной кислоты с альдегидами в присутствии ацетата натрия или аминов позволяет получать аддукты состава 1 1 [203, 236, 274—276, 292, 293] и 1 2 [203, 292, 293], а также их смеси [203, 209, 294] [c.186]

Нитроуксусный эфир [293] и нитроацетонитрил [78] реагируют с альдегидами и аминами, образуя основания Манниха [c.187]

Нитроуксусный 9 и нитромалоновый эфирыв присутствии основных катализаторов присоединяются к акролеину, а-метилак-ролеину и кротоновому альдегиду только по двойной связи. [c.29]

Следует отметить, что а-нитрокоричный эфир не может быть синтезирован непосредственно конденсацией нитроуксусного эфира и бензойного альдегида или бензальамина. По А. Дорнову, реакция с бензальамином приводит сразу к эфиру 2,4-динитро-З-фе-нилглутаровой кислоты (П1)—продукту присоединения двух молей нитроуксусного эфира. Механизм реакции заключается, повидимому, в том, что неустойчивый нитроамин (I) расщепляется с образованием непредельного нитропроизводного (II) и амина, катализирующего присоединение второго моля нитроуксусного эфира [c.166]

Промышленный синтез аминокислот из доступного-и дешевого сырья осуществляется химическим или микробиологическим путем. Химический путь заключается в следующем газообразные метан или этан (например, из природных или попутных газов) при помощи химических реакций с участием азотной кислоты превращаются в нитроуксусную кислоту, которая восстанавливается в аминокислоту. Для получения аминокислот можно использовать непредельные углеводороды нефти (или других источников), а также альдегиды, кетонокислоты или другие исходные вещества, которые в реакциях с участием аммиака могут быть превращены в аминокислоты. В правильности такого направления убеждает то обстоятельство, что в живых организмах синтез аминокислот происходит через аминирование кетоыокислот. [c.443]

В работах И. С. Ахрем, М. Е. Вольпина и Д. Н. Курсанова [28, 29] было найдено, что исключительная электрофильность тропилия проявляется в том, что соли тропилия легко реагируют с потенциальными карбанионами , т. е. с разнообразными веществами, содержащими нротонноподвижный водород, связанный с углеродом (реакция тропи-лпрО вания). Так, соли тропилия легко реагируют с малоновой кислотой и ее эфирами, с циануксусным п нитроуксусным эфирами, с эфирами 3-кетонокислот, 1,3-дикетонов, с алифатическими кетонами и альдегидами, а также с ароматическими соединениями с электронодонор-ными заместителями. 13о всех случаях происходит замещение подвижного атома водорода на циклогептатрпенильный остаток [c.441]

Имеется и много других путей синтеза а-аминокислот. По данным В. М. Беликова и К. К. Бабиевского, исключительно удобным исходным веществом для синтеза а-аминокислот разнообразной структуры служит эфир а-нитроуксусной кислоты, превращаемый конденсацией с альдегидами (по типу альдольной или кротоновой конденсации) и последующим восстановлением в а-аминокислоты, например [c.459]

В общем случае реакция протекает с достаточной скоростью при комнатной температуре. Вторичные нитроалканы обычно вступают в реакцию несколько труднее, чем первичные, поэтому для них используют катализаторы большей основности. Из-за свойственной альдегидам склонности подвергаться межмолекулярному альдольному присоединению или вступать в реакцию Канницарро в щелочных средах необходимо тщательно следить за условиями реакции, особенно за щелочностью среды. Эта предосторожность необходима еще и потому, что нитроалканы также могут вступать в побочные реакции. Известно, нанример, что нитрометан в присутствии щелочи дает метазоновую и нитроуксусную кислоты, а его гомологи способны образовывать триалкилизоксазолы. [c.64]