Халькогениды водорода

Более крупные монокристаллы халькогенидов цинка и кадмия получают-путем химического транспорта в температурном градиенте, используя галогены, водород или НС1 в качестве газа-носителя [2, 3]. [c.1119]

Кислотность может быть связана с наличием ионов водорода, входящих в состав алюмосиликата, или, например, в случае силикагеля, с физической адсорбцией минеральной кислоты [297]. Каталитическая активность сернистого молибдена может быть объяснена наличием поверхностного слоя сероводорода [94]. Это значит, что каталитически активны кислые халькогениды не могут рассматриваться как чистые окислы или сульфиды их каталитическая активность зависит от содержания ионов водорода, в некоторых случаях слишком малого для того, чтобы быть обнаруженным аналитиче- [c.72]

А. В. Голубков, Т. Б. Жукова и В. М. Сергеева [248] разработали метод синтеза халькогенидов редкоземельных элементов, исключающий окисление получаемых продуктов и загрязнение их материалом реакционного сосуда. Синтез осуществляли в два этапа 1) взаимодействие РЗМ с парами халькогена в запаянной ампуле при температуре не выше 600° С 2) высокотемпературный отжиг (до 2000° С) или плавка. Для ускорения реакции редкоземельные металлы измельчали в среде сухого СОа- Для предотвращения бурной реакции между расплавленным халькогеном и редкоземельным металлом их изолировали от непосредственного контакта. Пробирку с халькогеном загружали в ампулу, содержащую редкоземельный металл. Ампулу откачивали, заполняли сухим водородом, запаивали и медленно нагревали до температуры 600° С. [c.64]

Образование водородной связи было обнаружено и вот уже более полувека интенсивно изучается по своим молекулярно-физическим проявлениям. Еще со школы мы знаем, что при обычной температуре НгТе — жидкость, НгЗе — легкокипящая жидкость, НгЗ — газ, а Н2О — снова жидкость, хотя по экстраполяции ей полагалось быть еще лучшим газом, чем сероводород. Такую же цепь примеров представляют собой галогеноводороды. Однако эти примеры дают скорее эмоциональное, чем научное удовлетворение, так как в изменении температур плавления галогенидов одновалентных металлов или халькогенидов двухвалентных мы увидим точно такую же закономерность. Действительная причина заключается в том, что при переходе сверху вниз в периодической системе в группах галогенов и халькогенов монотонно уменьшается их электроотрицательность и поэтому будет уменьшаться полярность связей любого атома М (в том числе и водорода) с указанными элементами. Поскольку плавление или кипение вещества характеризует разрыв межмолекулярных связей, Гпл и °кип будут как-то отражать прочность этих связей. А прочность межмолекуляр-ного взаимодействия будет определяться двумя факторами, которые действуют в прямо противоположных на-прав.юниях — сверху вниз будет уменьшаться, как только что было сказано, полярность атомов в молекулах и поэтому ослабевать ион-дипольная ассоциация, но одновременно вниз будет расти молекулярный вес, а следовательно, поляризуемость и ван-дер-ваальсовское, дисперсионное взаимодействие. Суперпозиция двух тенденций и приводит к тому, что внизу и вверху периодической системы химические соединения типа АВ и АВ2 будут иметь повышенные температуры плавления и кипения. Это обстоятельство и привело к необходимости изучения особенностей водородной связи методами структурного анализа — дифракционными (рентгено-, электроно- и [c.166]

Согласно работам советских исследователей, каталитическая активность некоторых простых окислов сильно изменяется при замещении кислорода на металлоиды VI6 подгруппы Периодической системы. Учитывая это, авторы исследовали каталитические свойства различных замещенных хромитов в модельных реакциях изотопного обмена между водородом и тяжелой водой дегидрирования изопропилового спирта и конверсий метанола. Рассмотрены методы получения различных халькогенидов, обладающих достаточно большой поверхностью, чтобы обеспечить значительную активность при низких температурах, и показано, что активность, как правило, снижается в ряду О -> S -> Se. Для производных кобальта и цинка может наблюдаться обратный порядок. Предпринята попытка найти корреляцию между изменением активности и электропроводностью. Таблиц 3. Иллюстраций 4. Библ. 9 назв. [c.474]

На СВЯЗЯХ указана их длина в ангстремах. Другими фактами, подтверждающими способность атома водорода образовывать допольнительную связь, являются аномально высокие температура и теплота испарения водородных соединений электроотрицательных атомов (НГ, НгО и др.). Зависимость температуры кипения воды и халькогенидов водорода от молекулярной массы (рис. 38) показывает, что температура кипения (и теплота испарения) воды [c.283]

Таким образом, есть все основания рекомендовать уравнение (Х,3) для приближенной оценки различных свойств веществ, отличающихся по изотопному составу. Так, применив это уравнение для расчета энергии связи в ряду халькогенидов водорода и дейтерия [17, 18], можно вычислить экспериментально не определявшуюся величину = 57,8 ккал. Этот пример в то же время свидетельствует о возможности повышения точности при переходе от уравнения вида (1,3) к сравнительному расчету отклонения от прямых 8п х И /( ) сопоставлении значений и компенсируют друг друга. [c.317]

В халькогенидах, т. е. их соединениях с электроположительными элементами, а также в соединениях с водородом халькогены проявляют степень окисления —2. В соединениях с кислородом и другими неметаллами сера, селен и теллур могут иметь степень окисления -f4 или -f6. Кислород, уступающий фтору по электроотрицательности, имеет во фториде кислорода OFj степень окисления - -2, в пероксидах —1, в остальных соединениях —2. [c.372]

Условия термич. самоускорения м.б. обеспечены для всех р-ций с достаточно большими тепловыми эффектами и энергиями активации. Наиб, обширный класс р-ций Г.-окисление углеводородов, напр, при Г. прир. топлив, водорода, металлов и т. п окислители - кислород, галогены, нитросоединения, перхлораты. В режиме Г. могут происходить разложение озона, ацетилена, гидразина, динитрогликоля, метилнитрата и др. окислит.-восстановит. р-ции, в к-рых восстановители-элементы с высоким сродством к кислороду (Са, А1, Si, Mg и др) синтез из элементов оксидов, галогенидов, халькогенидов, гидридов, интерметаллидов, тугоплавких нитридов и карбидов. [c.594]

Г Вернемся к рассмотрению материалов на основе классификации их па составу. Группа неметаллических неорганических ма--териалов также весьма обширна, как и группа органических материалов. Она включает разнообразные керамические материалы, как кислородсодержащие (фарфор, стекло, керамика на основе чистых тугоплавких оксидов алюминия, тория, магния, иттрия, бериллия и др., керамика сложного состава со специальными свойствами), так и бескислородные (нитриды, бориды и силициды, прозрачная керамика на основе халькогенидов цинка и кадмия, фторидов РЗЭ). Среди них важное место занимают силикатные цементы и бетоны, графитовые материалы (графопласты и графолиты, пироуглерод), а также солеобразные материалы на основе фосфатов и галогенидов. Неорганические материалы можно также разделить на две группы — природные и искусственные. Первые используют для изготовления крупногабаритных сооружений в виде самостоятельного конструкционного материала или в качестве футеровки металлических корпусов различных аппаратов. Горные породы — незаменимый конструкционный материал, в частности для химического производства (башни йодно-бромного производства, поглощения газообразного хлористого водорода и т. д.), а также в качестве наполнителей в производстве вяжущих силикатов — кислотоупорных цементов и бетона. Природные материалы трудно обрабатывать механически, что приводит к громоздкости выполненных из них сооружений. [c.145]

Изомервзация с кислыми халькогенидами. В настоящее время твердо установлено, что каталитическая активность алюмосиликатов и родственных им веществ зависит от их кислотности [84, 165, 272]. Их стехиометри-ческая кислотность может быть определена титрованием щелочами [38, 272], а сила поверхностной кислотности некоторых из этих твердых тел может быть определена по изменению цвета адсорбированных индикаторов [297]. Как кислоты они нейтрализуются путем адсорбции ионов щелочных металлов [38, 165] (существенен ионный обмен с водородом), иона аммония [165] или хинолина [165]. Их каталитическая активность количественно связана с их стехпометрической кислотностью 165, 272] или со степенью нейтрализации азотистыми соединениями [165 [c.72]

Все простые соединения с водородом—гидриды МНз—чрезвычайно ядовитые газы с отвратительным запахом. Водородные соединения S, Se, Те наиболее легко образуются нри взаимодействии халькогенидов с кислотами. HgPo можно приготовить только в следовых количествах при растворении магния (покрытого полонием) в 0,2 н. НС1. Термическая устойчивость и прочность связей уменьшается от H,S к НоРо. Хотя чистый HjSe термически устойчив до 280° [7J, НоТе и Н,Ро термодинамически неустойчивы по отношению к составляющим их элементам в свободном виде. В водных растворах все водородные соединения ведут себя как слабые кислоты, причем константа диссоциации возрастает с увеличением атомного номера. В том же направлении увеличивается их общая реакционная способность. Из указанных соединений наиболее важным является сероводород. Он растворяется в воде, образуя приблизитель- [c.384]

В халькогенидах, т. е. их соединениях с электроположительными элементами, а также в соединениях с водородом халькогены проявляют [c.347]

Сгруппировав по принципу аналогии исследования, посвященные главным образом расчету гетерогенного равновесия в различных системах, получаем следующую картину. Были исследованы реакции восстановления углеродом окислов [6458—6479] и других веществ (6480—6490], окисью углерода— других окислов (6495—6498, 6547], водородом окислов 16499—6504, 6546] и других веществ (6491, 6505—6510], С и СОг [6528—6533], СО и Нг [6534—6539], метаном (6540—6542], металлами [6493, 6511—6527, 6543] и различными восстановителями (1634, 6544, 6545, 6548—6574]. Можно указать еще на многие работы, связанные с окисными системами. Простым окислам посвящены (6575—6589]. Публикации (6590—6631, 6633—6662] относятся к силикатным системам. В работах, начатых в 1950 г. О. П. Мчедло.вым-/Петрося1ном,выполнены расчеты реакций образования, разложения и гидратации различных гидросиликатов и гидроалюминатов, а также рас-стекловывания стекол. Была определена коррозионная стойкость различных минералов и соединений в зависимости от конц-ии ионов и парциального давления газов, входящих в состав окружающей среды. В [6663—6676] термодинамические расчеты связаны с решением геохимических задач. Смешанные окислы изучены в (6677—6697]. В [6698—6703], [6704— 6719] и [6720—6736] проанализировано соответственно взаимодействие окислов друг с другом, с сульфидами и с другими веществами. Работами [6737—6746] охвачены халькогениды, а [c.58]

При формировании связей в соединениях, в которых сера, селен и теллур имеют степени окисления -1-4 и - -6, могут принимать участие -орбитали валентного слоя. Отрицательные степени окисления сера, селен и теллур имеют в соединениях с более электроположительными элементами с водородом и металлами (халькогениды, например, N328, МйТе). Почти все соединения этих элементов с металлами могут быть получены прямым взаимодействием простых веществ, соединения же с водородом обычно получают действием на халькогениды металлов разбавленной серной или хлористоводородной кислотами. Водные растворы водородных соединений являются слабыми кислотами, кислотные и восстановительные свойства которых усиливаются от НгЗ к НгТе. Уменьшение электроотрицательности элементов ведет к снижению термической устойчивости соединений НгЭ, например, НгТе является уже эндотермическим соединением. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология