Молекулярный по Расту

Понижение молекулярной массы под действием разветвленных а-олефинов связано с тем, что они являются агентами передачи цепи [23]. Эти олефины входят в растущую полимерную цепь и образуют пространственно затрудненный ион карбония, который не способен дальше расти [c.334]

Рис. 89. Схема установки для определения молекулярного веса по методу Раста

Красящая способность асфальтенов выше таковой нейтральных смол. Молекулярный вес асфальтенов, определенный по методу Раста (по камфоре), дал цифры порядка нескольких тысяч, что го- [c.100]

Очень простой способ криоскопического определения молекулярного веса органических соединений предложил К. Раст [32]. [c.66]

Была предпринята попытка применить для определения молекулярного веса асфальтенов методику так называемого принципа равных давлений паров [25]. Принцип этой изящной методики, предложенной более 70 лет назад [26], был экспериментально разработан К. Растом [27]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора (разной молярной концентрации) нелетучих веществ в одном и том же растворителе, то вследствие более высокого парциального давления паров растворителя над поверхностью менее концентрированного раствора будет происходить изотермическая перегонка растворителя от менее концентрированного раствора к более концентрированному до тех нор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются и не установится равновесие. [c.81]

Обычно метод изотермической дистилляции реализуется в варианте, предложенном Бергером-Растом. В капилляр диаметром (1 помещают два раствора различных веществ в одном растворителе (рис. 1.5). Один раствор является эталонным, другой - испытуемым. Молекулярная масса эталонного вещества М . [c.26]

Предыдущее рассмотрение феноменологии процесса возникновения трещины серебра позволило также дать молекулярное объяснение распространения отдельной трещины. Принимая во внимание, что образование многих трещин серебра происходит либо одновременно, либо последовательно, отметим, что каждая трещина будет расти благодаря [c.378]

Наличие алкильных заместителей в структурах асфальтенов за счет водородных связей позволяет расти ядру и перпендикулярно оси "С", что приводит к образованию глобулярных карбенов. И в первом, и во втором случае оправдывается мысль, что карбены - это линейный полимер асфальтеновых молекул [10], молекулярный вес которых достигает 68000 [c.45]

При идеальном смешении на молекулярном уровне средний возраст всех молекул в каждой точке одинаков и равен среднему во расту всех молекул в системе. В этом случае дисперсия равна нуДю и [c.53]

На рис. 13.12 показана зависимость ВЭВ = О/Оо и вязкости ц (у) от скорости сдвига. Уменьшение вязкости сопровождается увеличением ВЭВ экструдата. Опыт показывает, что величина О/Од зависит от напряжения сдвига на стенке и молекулярно-массового распределения (структурный параметр) [22] (рис. 13.13). Отношение длины капилляра к его диаметру (геометрический параметр) также влияет на величину О/Од. При постоянном Тц с увеличением Ь/0(, ВЭВ экспоненциально уменьшается и становится постоянной при 1/Оо > 30. Причина заключается в следующем. ВЭВ экструдата связано с запаздыванием восстановления высокоэластической деформации (см. разд. 6.1). Чем больше частота зацеплений и высокоэластическая деформация, которой подвергается расплав на входе в капилляр, тем большей будет величина ВЭВ . С этой точки зрения уменьшение ВЭВ при увеличении L/Do обусловлено двумя причинами. Первая заключается в том, что в длинном капилляре происходит релаксация деформаций, возникших на входе под действием растя- [c.471]

По методу Раста было определено, что температура плавления смеси, содержащей 0,0152 г нафталина и 0,2,568 г камфоры, составляла 156,5°, а температура плавления чистой камфоры 180, О". Для камфоры Кз = 49,8°. Рассчитать молекулярный вес нафталина и относительную ошибку опыта в процентах. [c.195]

Пусть gв граммов вещества В с молекулярной массой Мв раст- [c.133]

Первым и наиболее важным из них является молекулярная диффузия. При равновесном потенциале электрода концентрация раст- [c.147]

Изменения в поверхностной плотности адсорбирующегося вещества, вызываемые конвективным переносом его при движении поверхности, должны частично выравниваться за счет диффузии вещества из объема раствора. В результате торможение тангенциальных движений органическим веществом должно быть пропорционально Г /с, где Г — адсорбция с — объемная концентрация органического вещества. Поскольку при увеличении молекулярной массы в гомологических рядах адсорбируемость растет согласно правилу Траубе при удлинении цепи на одну группу СНа приблизительно в три раза, то торможение максимума органическим веществом должно расти не в 3, а в 3 =9 раз. Поэтому одинаковый эффект торможения должен получаться для вещества с более двойной цепью при девятикратном разбавлении, что и наблюдается на опыте. [c.192]

РАБОТА 14. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ВЕЩЕСТВА МЕТОДОМ КРИОМЕТРИИ ПО РАСТУ (МИКРОМЕТОД) [c.52]

При кип > кр, т. е. в условиях, в которых все цепи начинают расти практически одновременно, возможно образование полимеров с узким молекулярно-массовым распределением 1,1). [c.23]

Работа 5. Определение молекулярной массы вещества по методу Раста [c.186]

Рис. 77, Схема установки для определения молекулярной массы по методу Раста

Чувствительность обычных аналитических весов составляет 0,1 мг. Поэтому ошибка, обусловленная растворимостью осадка, не должна превышать 0,05 мг. Если объем раствора при осаждении принять равным 500 мл (включая промывные воды), то верхний предел растворимости осадка составит 0,1 мг-л" . Для соединения с молекулярным весом, равным примерно 100, это соответствует растворимости порядка 10 моль-л" . Особенно большое значение придается влиянию на раст-воримость одноименных ионов, так как для многих используемых в анализе осадков указанная предельная растворимость в чистом насыщенном растворе не достигается (например, LJ g l = Ю" , [c.58]

Ядерный магнитный резонанс. Все рассмотренные нами до сих пор методы атомного и молекулярного спектрального анализа относились к оптическим областям спектра. Но оказалось, что и в радиоволновой области в определенных условиях можно получать ценные сведения о структуре химических, особенно органических, соединений. Метод ядерного магнитного резонанса, первые практические применения которого имеют всего 10 — 15-летнюю давность, стал в настоящее время одним из основных методов установления структуры органических соединений. Одновременно быстро увеличивается круг его применения для целей качественного и количественного анализа, особенно в случае сложных задач, когда применение других методов мало эффективно. Уже в настоящее время в ряде производств сложных органических соединений в химико-фармацевтической промышленности и производстве красителей для цветных фотоматериалов ход производства и качество готовой продукции контролируется методом ядерного магнитного резонанса. Несомненно, что и в ближайшем будущем применение этого метода в аналитических целях будет стремительно расти. [c.342]

Из приведенных данных следует, что с увеличением молекулярной массы фракции и, следовательно, ее температуры кипения выход риформата постепенно воз — растает, что особенно заметно при жес — тких условиях процесса (495 °С). Только при риформинге фракций 120—140 °С и 140—180 °С выход риформата практически одинаков. Аналогичная зависимость от фракционного состава и молекулярной массы фракции наблюдается по выходу ароматических углеводородов и по окта — новому числу риформата. [c.185]

Вследствие затруднений с образованием новых кристаллических зародышей при повышенной перенасыщенности раствора роль центров кристаллизации принимают на себя вершины и ребра ранее возникших кристаллических образований, а также места на их гранях, оказавшиеся по какой-либо причине не блокированными поверхностно-активной примесью. На этих центрах Начинается быстрое нарастание кристаллизующегося вещества по схеме монокристаллического образования, которое продолжается до тех пор, пока в данном микроучастке раствора не снизится его пересыщенность, а поверхность этого монокристаллического новообразования не окажется снова блокированной поверхностноактивной примесью. Тогда нарастание образовавшегося таким путем монокристаллического элемента приостановится, а от его вершин и ребер (после возникновения в данном микроучастке раствора повышенной пересыщенности), как от новых центров кристаллизации, начнут расти (в сторону наиболее высокой концентрации раствора) новые монокристаллические образования с самостоятельными молекулярными кристаллическими решетками. [c.71]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Весьма высокое значение криоскоинческой константы камфоры нозволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту [23]. Определение молекулярного веса микрометодом было использовано некоторыми исследователями при изучении церезинов и основных составляющих битумов [24—26]. Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол [22], стеариновую кислоту [27 ], фенол и другие полярные растворители. [c.500]

Механизмы деформирования в процессе быстрого нагружения могут быть истолкованы следующим образом деформирование однородно вплоть до значения напряжения, при котором начинают расти трещины серебра напряжение образования подобной трещины зависит от молекулярной массы полимера, обработки образца, времени и температуры (гл. 9). Для описанных выше эксперпментов было бы разумно предположить, что трещины серебра начинают расти по достижении нагрузкой 60—70 % ее максимального значения для данного материала. Максимум нагрузки соответствует ее значению, при котором происходит быстрое распространение трещины. [c.272]

Трещины серебра начинают расти на поверхности материала или на границе концентрации напряжений, где при локализованном пластическом течении вследствие сильно неоднородного в молекулярном масштабе пластического сдвига образуются мпкрополости Скорость образования полости зависит главным образом от свободной энергии активации АО (уравнение (8.30)) и от локальной концентрации девиаторной составляющей напряжения, в то время как последующее пластическое распространение трещины серебра через ее зародыши происходит под действием общего отрицательного давления [c.372]

Опыты показали, что для песчинок радиусом большим 50 мкм критическая скорость течения по поверхности.песка пропорциональна квадратному кормю из радиуса песчинок. Для песчинок радиусом меньшим 50 мкм критическая скорость в(5 растает при переходе к более мелким частицам благодаря молекулярным силам, действующим между частицами. [c.351]

Выполнение работы. В методе Раста пользуются камфорой в качестве растворителя, обладающего высокой криоскопической постоянной (К 40), которая определяется экспериментально. Метод позволяет определять молекулярный вес с очень малой навеской вещества порядка 10 мг. Температуру кристаллизации определяют прн помощи термометра со шкалой 200° С и ценой деления 0,1—0,2°. [c.52]

В три колбочки берут навески эталонного вещества — бензила (порядка 10, 20, 30 мг), а в четвертую — навеску исследуемого вещества (величина павесок определяется предполагаемой величиной молекулярной массы). При молекулярной массе до 1 тыс. навеска — 0,001—0,01 г, от 1 тыс. до 3 тыс. па-неска — 0,01—0,1 г. Во все колбочки добавляют ио 5 мл ацетона. После полного растворения навесок определяют точный вес растворителя. Два щирица заполняют чистым ацетоном и устанавливают в камере проб в положении КУ и 5У . Третий щприц в ходе работы последовательно заполняют растио-рами беизпла (в порядке возрастания концентрации ), а затем исследуемого веидества. Этот шпр щ устанавливают в положении 8Ы . [c.140]

Поскольку при приготовлении раствора исследователь отбирает определенную массу вещества, т. е. фактически готовит раствор определенной массовой концентрации, существенно уметь выражать мольные доли и молярные концентрации через массовую концентрацию. Выведем соответствующие соотношения. Пусть массовая концентрация растворенного вещества равна д (для простоты ограничимся рассмотрением двухкомпонентной системы). Тогда 1 г раствора по определению содержит г растворенного вещества и (1 — ) г растворителя. Обозначим молекулярную массу растворителя и растворенного вещества соответственно как М1 и М 2. Тогда число молей растворенного вещества в 1 г раствора составит g/M 2, а число молей раст- [c.140]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология