Лиганды

Наконец, большое значение при маскировке, как и при осаждении, имеет величина pH раствора. Это наблюдается всегда, когда лигандами в данном комплексном ионе являются молекулы или иопы, способные связываться Н+-ионами. Таковы, например, молекулы аммиака, образующие с Н"" катионы NHI, а также анионы слабых кислот, например цианистоводородной, винной, лимонной, диметилглиоксима и т. д. Во всех этих случаях увеличение концентрации ионов водорода, т. е. понижение величины pH раствора, сопровождается разложением комплекса и делает маскировку соответствующих катионов невозможной. С этим мы неоднократно встречались в качественном анализе. Например, подкисление аммиачного раствора, содержащего комплексную со ь [Ag(NH3)2] l, вызывает разложение комплексного иона [c.96]

Серьезным препятствием для применения многих реакций комплексообразования в титриметрическом анализе является то обстоятельство, что один и тот же катион может с одним и тем же лигандом образовывать комплексы различного состава, т. е. с разным соотношением количеств определяемого иона и реагента. Это является причиной сложности течения соответствующих реакций, не идущих в подобных случаях по одному стехиометрическому уравнению. [c.315]

Рис. 35. Орбитали центрального атома (а) и групповые орбитали лигандов (б) для случая трехцентровой линейной молекулы

В анионном комплексе в роли комплексообразователя выступает атом с положительной степенью окисления (положительный ион), а лигандами являются атомы с отрицательной степенью окисления (анионы). Отрицательный заряд комплекса отражают добавлением латинскому названию комплексообразователя суффикса -ат, например [c.95]

Образование комплексов в растворе заключается в последовательном внедрении лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с отщеплением первоначально координационных молекул растворителя, например [c.186]

Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражение константы устойчивости (нестойкости) ее не включают. [c.186]

Рассмотренный материал показывает, что при растворении комплексных соединений или при образовании комплексов в растворе происходят сложные процессы замещения лигандов. [c.187]

Для объяснения строения и свойств соединений р-элементов в настоящее время широко применяются представления о двух- и трехцентровых орбиталях. Двухцентровая двухэлектронная связь образуется за счет непарных электронов орбитали центрального атома (А) п орбитали лиганда (Ь). Напомним, что согласно теории МО это отвечает образованию двухцентровых связывающей + = А + Фь И разрыхляющей = молекулярных орбиталей. [c.268]

Образование гипервалентной связи отвечает перетеканию электронной плотности от центрального атома (донор) на лиганды (акцептор) (см. рис. 139, б). Поэтому в роли лигандов эффективнее всего выступают наиболее электроотрицательные атомы (фтор, кислород), этим же объясняется стабилизация высших степеней окисления элементов в их фторо- и оксо-соединениях. [c.270]

Молекула N0 выступает как лиганд в разнообразных комплексах, называемых нитрозильными. По своему характеру молекула N0 относится к лигандам о- ия-донорного и л-акцепторного типа. [c.362]

Соединения фосфора (1). По сравнению с РН4 относительно более устойчивы комплексы, в которых наряду с атомами Н роль лигандов играют атомы О. Последние за счет л-связывания стабилизируют 5р -гибридное состояние фосфора [c.368]

Трифторид и трихлорид фосфора могут выступать в качестве лиганда в комплексах d-элементов. [c.370]

Соли бериллия и кислородсодержащих кислот выделяются из растворов обычно в виде кристаллогидратов, которые по структуре и свойствам, естественно, существенно отличаются от безводных производных. Большинство солей бериллия растворимо в воде, нерастворимы ВеСО , Ве(Р04)2 и некоторые другие. Для бериллия весьма характерны двойные соли — бериллаты со сложными лигандами, например [c.475]

Иная картина возникает, если ион попадает в октаэдрическое, тетраэдрическое или иное окружение (менее симметричное, чем сферическое). Допустим, положительный ион -элемента находится в октаэдрическом окружении отрицательно заряженных ионов или полярных молекул. В этом случае гг - и с2 /2-электроны испытывают большее электростатическое отталкивание от лигандов, чем йху-, г/г- и хг-электроны (рис. 207). Следовательно, энергия -электронов в этих условиях не одинакова в 2- и а,2 у 2-состоянии энергия выше, чем в 5,-, и ,уг-состоянии. Таким образом, если в свободном или находящемся в сферическом поле ионе пять -орбиталей имеют одинаковую энергию, то в октаэдрическом поле лигандов они разделяются на две группы с разными энергиями — в три и две орбитали (рис. 208). [c.505]

Для тетраэдрического окружения картина расщепления будет обратной. В этом случае наиболее близки к лигандам [c.505]

Рис. 209. Орбитали йх —у (а) и (б) в тетраэдрическом поле лигандов

Солеобразующие свойства органических соединений зависят от присутствия в их молекулах определенных атомных групп, обладающих кислотными свойствами, например —СООН, —50зН, —ОН, =NOH, =ЫН, —ЫНг и др. Атомы водорода, входящие в состав этих групп, при определенных условиях замещаются на ион металла. Если же наряду с подобной кислотной группой в молекуле органического соединения имеется комплексообраэующая группа, которая может быть лигандом для данного катиона, то [c.123]

Соли молибдена (VI) с роданидом аммония или к злия, в зависимости от концентрации последнего, в присутствии восстано- ителя образуют несколько роданидных комплексных соединений. Наиболее интенсивно окрашенным из них является роданид молибдена (V) Mo(S N)s, поэтому при определении нужно обеспечить достаточную концентрацию роданида. С другой стороны, очень большое увеличение концентрации лиганда снижает чувствительность реакции, так как может образоваться менее интенсивно окрашенный комплексный ион Mo(S N) g. [c.490]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

В зависимости от направления реакции (катодная или анодная), знака заря-да частиц, участвующих в ней (катионы, анионы, незаряженные частицы), и их роли в электродной реакции (исходные или ко ючные вещества, прямые участники акта обмена заряда с электродом илн косвенные, например лиганды комплексиы.х частиц) возм()л<по несколько случаев взаимного наложения миграции, диф-фу..5ии и конвекции в нроцесее транс-иортиро-вки. [c.302]

Молекула ВеНз- В случае многоатомных молекул согласно методу ЛКАО молекулярная орбиталь составляется из орбитали центрального атома (г1зц,а) и групповой орбитали ( ) ,р) периферических атомов (лигандов) [c.58]

Рассмотрим трехатомную молекулу ВеНз, существующую лишь в газовой фазе. Она имеет линейную форму (рис. 34). Атом бериллия играет роль центрального, а атомы водорода — роль лигандов. У бериллия — элемента 2-го периода — валентными являются 25-, [c.58]

На рис. 39 показаны валентные орбитали центрального атома (углерода) и групповые орбитали лигандов (атомов кислорода), составленные из 2/з-орбиталей кислорода. Вследствие большого энергетического различия 25- и 2/ -орбнталей кислорода участием 25-ор-биталей можно пренебречь. Сочетание орбиталей —г)]1, приводит к образованию молекулярных орбиталей а-типа а , и аГ, (рис. 40). [c.60]

Теория локализованных электронных пар. Согласно этой теории расположение связей и лигандов вокруг центрального атома определяется числом его электронных пар, в том числе несвязывающих. При этом их предпочтительное расположение относительно друг друга — максимальная удаленность, т. е. минимум межорбитального взаимодействия. [c.75]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Роль комплексообразователя может играть любой элемент периодической системы. В соответствии со своей химической природой неметаллические элементы обычно дают анионные комплексы, в которых роль лигандов играют атомы наиболее электроотрицательных элементов, например ИРРеК Кз(Р04 , KslPS I Что же касается типичных металлических элементов (щелочных и щелочноземельных ме-тал.лов), то способность к образованию комплексных соединеиий с не рганическими лигандами у них выражена слабо. Имеющиеся [c.95]

В левом комплексе ион SO выступает как монодентантный лиганд, в Правом комплексе — как бидентантный. [c.96]

М71огне лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов [c.96]

Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настояш,ее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентных связей. Основные положения этой теории применительно к описанию ко.мплексов уже были рассмотрены выше (с. 65). Образование комплексов теория валентных связей относит за счет донор-но-акнепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона 1Вер4Р можно объяснить следуюш,им образом. Ион Ве " , имеюш,ий свободные 2 - и 2р-орбитали [c.97]

Холатные комплексы более устойчивы, чем аналогичные комплексы с похожими по свойствам моподентантными лигандами. Например, этнлендиамн-новый комплекс никеля (II) устойчивее, чем аналогичный аммиакатный, более чем в 10 раз [c.187]

Трехцентровая четырехэлектронная связь возникает за счет элект-рэнной пары центрального атома и двух непарных электронов двух лигандов, расположенных по одной линии. Согласно теории МО это отвечает образованию трех молекулярных орбиталей. Одна из этих [c.268]

Одним из лигандов в сульфат (У1)-ионе может быть пероксидра- [c.334]

Карбонат (1У)-иоиы, особенно NO и NS , могут играть роль лигандов в комплексных соединениях, наиример Ki[Fe(N S)el, Na INi( N0)4l. [c.404]

Мс1лекула СО может выступать в качестве лиганда в различных комплексах. При этом за счет несвязываюш,ей электронной пары углерода ( на проявляет ст-донорные, а за счет свободных п -орбиталей — 1г-акц1 Пторные свойства (см. рис. 227). [c.407]

Элементы подгруппы калия — калий К, рубидий Rb, цезий s и франций Fr — наиболее типичные металлические элементы — катио-ногены. При этом с повышением порядкового номера этот признак у элементов усиливается. Для них наиболее характерны соединения с преимущественно ионным типом связи. Вследствие незначительного поляризующего действия ионов (малый заряд, устойчивость электронной структуры, большие размеры), комплексообразование с неорганическими лигандами для К , Rb , s , Fr" нехарактерно, даже кристаллогидраты для них почти не известны. [c.490]

Энергетическая разность г/-уповпой- А называется энергией распыления. Степень расщепления -уровня зависит от конфигурации природы лиганда и природы комплексообразователя. Как видно из рис. 208, разным пространственным конфигурациям [c.506]

Общая химия (1984) -- [ c.143 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.180 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.195 ]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.91 ]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.260 , c.451 ]

Основы общей химии (1988) -- [ c.266 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.375 , c.380 , c.383 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.104 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.64 , c.160 , c.161 ]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.48 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.108 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.268 ]

Общая химия (1979) -- [ c.403 , c.405 , c.406 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.64 , c.160 , c.161 ]

Основы аналитической химии Книга 1 Общие вопросы Методы разделения (2002) -- [ c.139 ]

Принципы структурной организации белков (1982) -- [ c.243 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.155 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.29 , c.84 , c.295 , c.576 ]

Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.253 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.451 , c.452 ]

Химия (2001) -- [ c.63 ]

Аналитическая химия (1994) -- [ c.133 ]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.222 ]

Принципы структурной организации белков (1982) -- [ c.243 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.64 , c.160 , c.161 ]

Биохимия (2004) -- [ c.81 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.64 , c.160 , c.161 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.104 ]

Курс аналитической химии (2004) -- [ c.56 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.268 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.150 , c.600 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.270 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.249 , c.250 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.0 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.175 , c.177 ]

Равновесия в растворах (1983) -- [ c.0 ]

Комплексообразование в растворах (1964) -- [ c.241 , c.301 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.18 , c.22 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.3 , c.311 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.466 ]

Молекулярная биология клетки Том5 (1987) -- [ c.90 , c.141 , c.142 , c.148 , c.151 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.126 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.274 , c.284 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.207 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.158 , c.159 ]

Курс общей химии (1964) -- [ c.201 ]

Стереохимия углеводов (1975) -- [ c.9 ]

Основы неорганической химии (1979) -- [ c.132 , c.151 , c.157 , c.160 , c.166 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.163 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.22 , c.24 ]

Неорганическая химия (1979) -- [ c.94 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.274 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.583 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.564 ]

Комплексоны (1970) -- [ c.0 ]

Аккумулятор знаний по химии (1977) -- [ c.36 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.218 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.375 , c.380 , c.383 ]

Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.77 , c.79 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.253 ]

Общая химия Издание 4 (1965) -- [ c.218 ]

Комплексоны (1970) -- [ c.0 ]

Аккумулятор знаний по химии (1985) -- [ c.36 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.3 , c.311 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.228 ]

Основы номенклатуры неорганических веществ (1983) -- [ c.0 , c.55 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.230 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.0 , c.222 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.575 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.583 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1981) -- [ c.201 ]

Справочник по общей и неорганической химии (1997) -- [ c.92 ]

Аналитическая химия (1980) -- [ c.146 , c.147 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.106 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.96 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.211 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.230 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.15 , c.21 , c.22 , c.49 , c.50 , c.52 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.85 ]

Органические аналитические реагенты (1967) -- [ c.12 , c.14 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.420 ]

Физическая химия для биологов (1976) -- [ c.260 , c.262 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.121 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.61 ]

Неорганическая биохимия Т 1 _2 (1978) -- [ c.18 ]

Неорганическая химия Изд2 (2004) -- [ c.214 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.524 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.0 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.0 , c.205 , c.215 ]

Общая химия (1968) -- [ c.706 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.417 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.183 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.197 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.0 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.289 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.289 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.131 ]

Предмет химии (0) -- [ c.289 ]

Биофизика (1983) -- [ c.78 , c.79 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.50 , c.143 , c.145 , c.146 , c.147 , c.148 , c.152 , c.299 , c.361 , c.368 , c.368 , c.424 , c.424 , c.428 , c.428 , c.439 , c.439 , c.443 , c.446 , c.464 , c.464 , c.475 , c.475 , c.481 , c.481 , c.485 , c.485 , c.486 , c.486 , c.494 , c.495 , c.505 ]

Неорганическая геохимия (1985) -- [ c.143 ]

Сборник Иммуногенез и клеточная дифференцировка (1978) -- [ c.17 , c.22 , c.24 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.0 , c.222 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.171 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология