Нитрофенолы, алкилирование

Алкилирование нитрофенола алкилгалогенидами СОП., П1, 134. [c.70]

Для такого восстановительного алкилирования можно применять не только альдегиды, но и кетоны. По одному из патентов для этой цели можно использовать каталитическое гидрирование (с платиновым катализатором) л-нитрофенола в ацетоново.м растворе получается /7-(М-изопропил)-аминофенол . По другому патенту обработка ароматического амина кетоном проводится в присутствии метилового эфира муравьиной кислоты 2. Реакция протекает по уравнению [c.539]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Впервые синтез фенацетина опубликован Гинсбергом в 1899 г. но уже с 1888 г. этот препарат выпускался фирмой 13айера в Германии. Вначале фенацетин готовился алкилированием п-нитрофенола хлорэтилом в водно-г1лкогольном растворе едкого натра. Полученный таким путем п-нитрофене-тол восстанавливался железом до п-фенетидина, который ацетилировался [c.252]

Применение фтористого бора и его соединений с этиловым эфиром и ортофосфорной кислотой в качестве катализаторов алкилирования олефинами фенолов, галоидфенолов, нитрофенолов, алкилфениловых эфиров и тиофенола изучено С. В. Завгородним [164—168]. Им показано, что алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии BFg-0( 2H5)2 протекает легче, чем алкилирование углеводородов, и не сопровождается побочными реакциями. В зависимости от условий в качестве конечных продуктов получаются алкилфенолы или их алкиловые эфиры, а чаще смесь тех и других. Соотношение между продуктами эфирного и фенольного характера и общий выход их зависят от химической природы реагентов, температуры, продолжительности реакции, присутствия растворителей и других факторов. [c.141]

Иногда 0-алкилирование галоидными алкилами проводят в-ацетоне в присутствии карбоната калия. Например, реакция о-нитрофенола с н-бутилбромидом в этих условиях приводит к получению н-бутил-о-нитрофенилового эфира (выхоз, 80%) [c.63]

Феноляты. При обработке фенолятов алкилирующими агентами имеет место частичное С-алкилирование, однако основным направлением реакции все же является алкилирование по кислороду. Это положение можно иллюстрировать синтезом анизола (СОП, 1, 43 выход 75). Другой пример — превращение о-нитрофенола в о-нитроанизол, присходящее под действием диметилсульфата [c.255]

При алкилировании белка 2-бром ацетамидо-4-нитрофенолом или 4-бромацетамидо-З-нитрофенолом получают окращенное в желтый цвет производное с так называемой репортерной группой, спектр которой зависит от ее непосредственного окружения [272, 273]. В случае триозофосфатдегидрогеназы — белка, состоящего из 4 субъединиц, каждая из которых имеет НАД-свя-зывающий участок и активную 5Н-группу — 1 моль фермента связывает 3,7 моля 2-бромацетамидо-4-нитрофенола. В районе pH 7,0—7,6 е соответствующей группировки в белке составляет 7100М- см- (при Хтах = 390 нм). Алкилирование ведет к потере 3,8 моля ЗН-групп и полной инактивации фермента. [c.376]

Если из раствора модифицированного белка сорбцией на угле удалить НАД, а затем прибавить вновь, то полоса поглощения репортерной группы (390 нм) смещается в длинноволновую область. В дифференциальном спектре при таком смещении обнаруживается максимум при 420 нм и минимум при 370 нм. Алкилирование дегидрогеназы 4-бромацетамидо-З-нитрофенолом протекает примерно с таким же выходом (4,1 моля), а полоса репортерной группы 426 нм смещается в область 436 нм (при 435 нм и pH 6,9 е = 3000 М см ) [274]. Однако при добавлении НАД эта полоса смещается в коротковолновую область спектра. Эти же реагенты способны алкилировать остаток метионина в химотрипсине при добавлении бензоилфенилаланина к модифицированному ферменту полосы этих двух группировок также смещаются в противоположных направлениях. Репортерная группа ТНМ обладает аналогичными свойствами [49]. [c.376]

Наибольшая величина АЯ характерна для 4-нитро-2,6-ди-трет-бутилфенола. Возможность обратимого перехода нейтральной фенольной формы нитрофенолов в ионизованную хиноидную аци-форму подтверждается и некоторыми химическими данными. Так, соли п-нитрофенолов имеют хиноидную структуру При алкилировании 4-нитро-2,6-ди-трет-бутилфенола получаются нитроло-вые эфиры с хиноидной системой связей . К сожалению, вопросы обратимых преврашений в ряду нитрофенолов до настояшего времени изучены крайне недостаточно, что не позволяет сделать каких-либо выводов о таутомерных превращениях нитрофенолов. [c.192]

Аллиловый эфир гваякола СОП. И —499. Диэтилацеталь ацетальдегида Л—69 СОП, 1—62. Ортомуразьиный эфир ПОХ—384 СОП, 1—554. Синтез просты.х эфиров фенолов с применением диметилсульфата Орг—180. Синтез простых эфиров спиртов и фенолов с применением алкилгалогенидов или диметилсульфата Орг—182. Алкилирование нитрофенолов галоидными алкилами СОП, III—134. [c.59]

Дж/моль) более прочная, чем связь Н — СеНв (гл. V, разд. 2,е, табл. 60). Некоторые из предшествующих реакций приводят к замещению заместителя па гидроксил, например нитробензол превращается в фенол и в три нитрофенола, причем нитрогруппа отщепляется в виде азотной кислоты [336]. В результате других предшествующих реакций получаются диарилы — димеры арильных радикалов, образующихся при отщеплении водорода от субстрата [336]. Это означает, что реакция проходит через стадию отщепления водорода с образованием арильного радикала, который частично димеризуется, прежде чем присоединением гидроксильного радикала закончится процесс замещения. Отметим, однако, что реакция гидроксилирования протекает не только по этому механизму. Указанный механизм, как видно, отличается от 8н2-механизма арилирования и алкилирования, первой стадией которых является присоединение, а последующей стадией — отщепление водорода. При гидроксилировании преобладает отщепление водорода из боковой цепи, что можно объяснить большой теплотой образования воды. Из толуола образуется ие только продукт окисления боковой цепи — бензальдегид, но также и дибензил [336]. Фенол, по-видимому, вначале теряет водород ОН-грунпы, однако затем образующийся радикальный центр перераспределяется между орто- и геара-положениями, по которым и происходит дальнейшее гидроксилирование и окисление в хипоидные соединения [337]. [c.341]

М. Ц. Роберт-Нику в нашей лаборатории применил этот метод для алкилирования о-нитрофенол-п-сульфокислоты. Им же сделан очень интересный почти количественный перевод наркотина в нарцеин при помощи того же метилового эфира иаратолуолсульфокислоты. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология