Глазера реакция

Введение этой величины приводит к простым зависимостям для реакции первого порядка. В этом случае две длины полупревращения соответствуют 75% превращения исходного компонента, три — 87,5% и т. д. С поправками Глазер использует этот термин и при анализе реакций других порядков. Постоянная полупревращения X. употребляемая им, зависит от размера зерен катализатора и от критерия Рейнольдса и является постоянной только для реакции первого порядка. Для реакций другого порядка она должна изменяться так, чтобы выполнялось условие [c.237]

Реакции Эглинтона и Глазера, вероятно, идут по механизму, который начинается с потери протона [c.95]

Своеобразным примером окисления алкинов является окислительное сочетание 1-алкинов, катализируемое солями меди. На первой стадии действием хлорида меди(1) в спиртовом растворе аммиака получают ацетиле-нид меди, а затем окисляют его кислородом воздуха с образованием 1,3-ди-ина (реакция Глазера, 1870 г.). [c.327]

Введение в реакцию Глазера диацетиленов с терминальными тройными связями позволяет получать циклические соединения. Так был получен С18]-аннулен [c.65]

Называют также реакцией Глазера — Залкинда. [c.142]

РЕАКЦИИ СДВАИВАНИЯ ПО ГЛАЗЕРУ [c.215]

Глазера реакция 3/9, 1250 Глазерит 2/570 Глазные капли 5/754, 774 Глазури 1/1125, 679 2/735, 1288 3/481, 1009, 1192 4/549, 681, 834, 878 5/113, 114, 751, 761 Глауберит 1/956 3/361 Глауберова соль 2/1097 3/347, 361, 362 5/675 Глауконит 1/1021 3/633, 838 4/557, 724 5/298 Глауции 2/398, 399 4/231 Глацем 3/1201 [c.583]

Реакция Эглинтона находит широкое применение в исходных алкинах могут присутствовать многие функциональные группы. Обычно окисление водорода при тройной связи происходит с достаточной степенью специфичности. Другая распространенная методика основана на использовании каталитических количеств солей меди(1) в присутствии аммиака или ам-монийхлорида (метод носит название реакции Глазера). Для реакции необходим атмосферный кислород или другие окислители, например перманганат или пероксид водорода. Для циклосочетания этот метод неудовлетворителен. Несимметричные диины можно получить по реакции сочетания Кадьо — Ходкевича [240] [c.94]

Окисление ацетиленов с концевой тройной связью, известное как реакция Глазера, представляет собой простой общий и полезный метод получения весьма разнообразных диацетиленов [1]. Эта реакция — простейший путь образования углерод-углеродных связей. Выходы обычно составляют 90% или выше при пропускании тока воздуха или кислорода через смесь ацетиленового соединения с хлоридом меди(1) и таким ам ином, как пиридин или этиламин. В присутствии кислорода значительно сокращается время реакции [2]. [c.194]

Гораздо более важное значение ршеет окислительное сочетание алкинов-1, катализируемое солями меди (реакция Глазера-Эглинтона). В 1870 г. Глазер обнаружил, что суспензия ацетиленида меди (I), в спирте окисляется кислородом воздуха с образованием 1,3-днииов [c.507]

Получают П. окислит, димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Глазера, ур-ние 1) по Кадио - Ходкевича реакции (2) дегидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3) [c.629]

Сведений о димеризации алкинилртутных соединений нами не найдено, хотя для винил- и арил ртутных соединений описаны многочисленные примеры димеризации в условиях фотолиза, при катализе комплексами переходных металлов и нагревании Как известно, окислительное сдваивание терминальных ацетиленов успешно протекает в присутствии ионов Си и О2 (реакции Глазера, Эглинтона, Кадио-Ходкевича). [c.400]

Часто сочетанием называют окислительную конденсацию ацетиленидов меди в диацетилены под действием кислорода воздуха в спиртово-аммиачном растворе (реакция ГЛАЗЕРА) [c.341]

Окислительную конденсацию алкинов-1 в симметричные сопряженные длины можно осуществить различными путями [178, 230]. При конденсации Глазера сначала получают in situ медное производное из ацетилена и соли меди(1), которое затем окисляют кислородом, феррицианидом калия или пероксидом водорода. Реакция конденсацпи сильно ускоряется добавками N,N,N, N -TeTpaMe-тилэтилендиамина [231], а выходы существенно улучшаются при использовании в качестве растворителя диметоксиэтана [232]. Та- [c.269]

Реакция Глазера. При нагревании алкинов с концевой связью С=С с солями меди(П) в пиридине происходит соединение двух молекул углеводорода с образов анием сопряженных алкадиинов, например [c.251]

Таким путем, в частности, были получены некоторые феромоны (к= = Н2С=Ш(СН2) 5- К = АоО(СН2)4- X = I). Наконец, ацети-ленйлы меди выступают в роли промежуточных соединений в реакции Глазера (см. раздел 2.8). [c.31]

Реакция Глазера состоит в окислительной конденсации ацетиленидов меди в спиртово-аммиачном растворе в присутствии кислорода воздуха [c.64]

Здесь тоже возможно участие ацетиленовых соедипений с разными ФГ. эта реакция представляет собой изогипсическую конструкцию. Достоинством метода Ходкевича - Кадио является то обстоятельство, что в реакцию могут быть введены разные ацетиленовые соединения, в то время как реакция Глазера применима в основном к синтезу симметричных диацетиленов. [c.65]

Защита С-Н-связей (табл.8). Часто ну>лдаготся в защите ацетиленовые С-Н-связи, когда производные терминальных ацетиленов участвуют в реакциях с металлоорганическими соединениями, в кар-беновом синтезе или когда соединение о несколькими ацетиленовыми С-Н-связями вступает в реакцию Глазера. Наилучшей защитной [c.81]

Возможны и другие пути синтеза окислительное сдваивание ацетилена (реакция Глазера) до диацетилена, гидратация и гидрирова-ние Р [c.126]

Для этой реакции при 4,4° С в системе имеется точка превращения, ниже которой в присутствии раствора устойчивы глауберова соль NajSOi-lOHjO и хлорид калия, а выше — глазерит КзКа(304)г и хлорид натрия. [c.344]

В ряде исследований, проведенных Глазером (1869), был разработан метод превращения коричной кислоты в два интересных новых производных ацетилена феиилпропиоловую кислоту и фенилацетилен. Этот процесс был впоследствии усовершенствован другими учеными, в частности Нефом . Стереохимия этой реакции выяснена. Гранс-броми-рование транс-кислоты приводит к кристаллическому дибромиду кислоты (т. пл. 202 °С), который при нагревании с раствором едкого кали в метиловом спирте теряет два эквивалента бромистого водорода и образует калиевую соль фенилпропиоловой кислоты. Соль отделяют, растворяют в холодной воде и осторожно приливают к раствору холодную соляную кислоту для осаждения свободной фенилпропиоловой кислоты (т. пл. 136 °С). При нагревании этой кислоты отщепляется двуокись углерода и образуется фенилацетилен. [c.254]

Глазер нашел и другой путь получения фенилацетилена, заключающийся в декарбоксилировании коричной кислоты, бромировании образовавшегося стирола и его дегидробромировании. Для отщепления одной молекулы бромистого водорода применяется спиртовая щелочь элиминирование второй молекулы бромистого водорода от образовавшегося аналога винилбромида происходит в более жестких условиях— при нагревании с суспензией амида натрия в минеральном масле при 160°С. Бро1лстирол теряет НВг в направлении, противоположном, чем в реакции [c.255]

Байер использовал реакцию Глазера в 1882 г. в одном из ранних синтезов индиго, но только почти через 70 лет после открытия Глазера, когда были обнаружены природные вещества, содержащие сопряженную дииновую группировку — С= С—С=С—, эта реакция нашла широкое применение. [c.262]

Ходкевич (1957) модифицировал реакцию Глазера, повысив эффективность и применимость метода. В качестве одного компонента берут алкин-1, а в качестве второго — бромпроизводное алкина-1. Конденсацию проводят в водном растворе этиламина в присутствии каталитических количеств солей одновалентной меди. При этом аутоконденсация алкина-1 крайне незначительна, а выход несимметричного-продукта высок (реакции 1 и 2) [c.263]

Соединения, содержащие ацетиленовый атом водорода, превращаются в диэтинильные соединения при окислении солями одновалентной меди. Обычно для такого окисления, называемого реакцией сдваивания по Глазеру, применяют катализатор, состоящий из смеси полухлористой меди, аммиака и хлористого аммония. Вместо аммиака можно использовать амины. Так, каталитические количества полухлористой меди в пиридине вызывают быстрое окисление фенилацетилена в дифенилдиацетилен выход 86% [43] [c.215]

Диглицидиловые эфиры диацетиленовых гликолей получили реакцией окислительной димеризации по Глазеру. При окислении хлоргидриновых эфиров этинилкарбинолов в присутствии однохлористой меди с последую-ш им дегидрохлорированием полученных диацетиленовых эфиров или непосредственным окислением глицидиловых эфиров этих карбинолов с высокими выходами образуются соответствуюпще диацетиленовые бис-эпоксиэфиры 16]. [c.342]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.194 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.460 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.269 , c.270 , c.461 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.251 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.327 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.460 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология