Амперометрическое титрование применение

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

При использовании в амперометрическом титровании реакций осаждения точки для кривой титрования находят в условиях, когда растворимость осадка меньше, чем в точке эквивалентности. Благодаря этому применение рассматриваемого метода оказывается возможным для определения веществ, образующих довольно хорошо растворимые осадки, когда ни потенциометрический, ни индикаторный метод не могут дать хороших результатов. Кроме того, в отличие от других электрометрических методов анализа данный метод позволяет проводить определения малых количеств веществ в сильно разбавленных растворах [c.183]

Назвать области применения, достоинства и недостатки метода амперометрического титрования. [c.178]

Амперометрическое титрование применяют часто для определения анионов. Практическое значение имеет также определение катионов по методу осаждения с применением органических реактивов. Так, раствором купферона титруют титан, цирконий, раствором оксихинолина — кадмий, цинк, алюминий. Известны, кроме того, методы определения катионов посредством титрования раствором комплексона. [c.439]

Помимо методов титрования в присутствии индикаторов, нашли применение и электрохимические методы определения точки эквивалентности. В процессе электрохимического титрования наблюдение ведут не за изменением окраски раствора (так как в этом случае индикаторы не применяют), а за изменением электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузионного тока (амперометрическое титрование) и т. п. При этом титрование выполняют обычным способом, но вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикаторов пользуются приборами, показания которых не зависят от субъективных наблюдений экспериментатора. [c.327]

В. ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.187]

Использование ионоселективных электродов, применению которых посвящена монография [196] и работы [1208, 1604], описано в главе VII. Следующие монографии содержат сведения по титриметрическим методам определения серусодержащих ионов в неводных растворах [156, 243], кондуктометрическому [1068] и амперометрическому титрованию [421]. Подробное описание окислительно-восстановительных методов определения серусодержащих ионов можно найти в руководствах [68, 222]. [c.65]

Метод амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами, который может быть назван методом конечной мертвой точки только в том случае, если используются очень небольшие напряжения ( 10 мВ) и при этом отпадает необходимость в построении кривой титрования, обладает рядом преимуществ. Он требует незначительных затрат на оборудование. Применение двух поляризуемых электродов дает возможность отказаться от применения электролитных мостиков, необходимых при применении электродов сравнения, что позволяет применить этот метод для титрования в неводных средах. В случае обратимых систем концентрация определяемого в растворе вещества не изменяется вследствие электрохимической реакции, так как то количество вещества, которое восстанавливается на катоде, вновь возникает в окислительном процессе на аноде. Это особенно важно при определении небольших количеств веществ. Применяют твердые электроды, чаще всего платиновые, равномерно перемешивают титруемый раствор или используют вращающиеся твердые электроды. [c.142]

Разработаны также методы амперометрического титрования с применением купферона. [c.207]

Предложен метод количественного определения свободных м- и /г-крезола в крезолоформальдегидных смолах с применением амперометрического титрования раствором смеси КВг—КВгОз на установке с вращающимся платиновым электродом [186]. [c.133]

При осаждении сульфатов солями свинца используют как электрохимические (потенциометрическое и амперометрическое титрование), так и визуальные методы с применением металлохромных индикаторов на ион свинца. [c.94]

Для амперометрического титрования бромидов также применяют растворы нитратов Hg(I) [292] и Hg(II) [198, 540]. В последнем случае титрование ведут с вращающимся Р1-электродом в водноспиртовом растворе (80% этанола). Однако применение смешанного растворителя не обеспечивает здесь каких-либо преимуществ по сравнению с титрованием в водных растворах. В меркурометрическом титровании с платиновым вращающимся микроэлектродом измеряют анодный ток реактива при +1,3 в. Этим методом ионы Вг и других галогенидов определяются в широком интервале соотношения концентраций с ошибкой не более 2%. [c.135]

Условия амперометрического титрования кадмия некоторыми реагентами приведены в табл. 18, дополнительные данные по их применению приводятся ниже. Очевидно, могут быть использованы и многие другие реакции, представленные ранее в табл. 13. [c.114]

Амперометрическое титрование Мо 1 раствором соли У можно проводить также [32] с применением ртутного капельного электрода (по току восстановления Мо ). [c.223]

Содержание циркония определяют комплексометрическим или амперометрическим титрованием. Последний метод более точный, поскольку капельная ошибка меньше, а ошибка титрования, связанная с применением цветных индикаторов, отсутствует. [c.102]

В книге изложены теоретические основы и области применения метода амперометрического титрования. Подробно описаны установки, методики работы и приемов анализов. Дана обширная библиография. [c.2]

Излагаемый в книге практический материал составлен в основном применительно к запросам неорганического анализа. Однако за последнее время амперометрическое титрование широко применяется и в органической химии. Не будучи специалистом в области органической химии, автор ограничился приведением подробного списка работ, посвященных применению амперометрического метода в этой области (Приложение 3). [c.8]

Техника проведения амперометрического титрования. При проведении амперометрнческого титрования с применением твердых электродов используют те же приемы, что и при снятии вольтамперных кривых (обработка электродов, присоединение их к прибору). Однако показания прибора всегда фиксируют визуально. Для этой цели можно использовать амперотитраторы. Поскольку метод амперометрического титрования относится к инструментальным методам титриметрического анализа, все приемы последнего должны строго соблюдаться. Исследуемый раствор разбавляют в мерной колбе до метки соответствующим фоном (а не водой). В ряде случаев к исследуемому раствору добавляют вещества для снижения растворимости осадка (например, спирт) или для создания определенной кислотности раствора. [c.165]

Среди электрохимических методов анализа по широте применения и распространенности особое место занимает полярография (см. гл. VIII) и многочисленные ее видоизменения. На основе полярографии развит метод амперометрического титрования. Конец титрования определяют по падению до нуля предельного диффузионного тока по определяемому веществу в ходе его осаждения, связывания в комплекс и т. п. Если же это вещество электрохимически не активно, то в качестве осадителя или комплексообразователя подбирают соединение, которое может окисляться или восстанавливаться. Тогда после осаждения или связывания в комплекс определяемого вещества в цепи появляется ток. [c.232]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Индуцирование в титриметрических анализах возможно лишь тогда, когда взаимодействующие вещества характеризуются одной из кривых I — Е, показанных на рис. 4.22. Подробное рассмотрение преимуществ амперометрического титрования и его применения для определения органических и неорганических веществ дал Конопик 71]. [c.138]

В последнее время выполнен ряд интересных работ по амперометрическому титрованию. Разрабатывается методика с применением в полярографии осциллографа, что дает возможность изучать быстроп отекающие процессы и исследовать кинетику химических и электрохимических реакций, а также значительно повысить точность и чувствительность метода. [c.296]

Из большого числа различных вольтамперометрических методов, используемых в аналитической химии, мы рассмотрим только методы, получивщие наиболее широкое применение полярографию и амперометрию (амперометрическое титрование). [c.170]

Для определения алюминия в растворе был применен метод амперометрического титрования 0,01 и. раствором фторида калия в результате образовывался ион А1РГ- При этом получены следующие высоты волн железа, использованного в качестве индикатора [c.183]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

В качестве титранта для ЗЬ(У) предложен 2,4-дитиобиурет [699]. Этот реагент в растворах НС1 (>3 М) восстанавливает ЗЬ(У) до ЗЬ(1П). С его применением предложен амперометрический вариант титрования ЗЬ(У). Титрование проводят по анодному току реагента при наложении внешней э.д.с. 0,55 е в качестве индикаторного электрода применяют платиновый или графитовый электрод. Амперометрическому титрованию ЗЬ(У) в 6 Л/ НС1 не мешают большие количества РЬ, Bi, Те, N1, Со, Мп(И), 2п, А1, С(1, 1п, Зп, Нд, Ag. Мешающее влияние Ре(П1) устраняется введением Н3РО4, а Зе(1у) — добавлением 50-кратных количеств Си(П). [c.39]

Гипобромитом натрия титруют ЗЬ(1П) на фоне NaH Oз (pH 8,2) с применением вращающегося платинового микроэлектрода при этом ВгО дает волну восстановления при 0,3 в. В качестве титранта для амперометрического титрования ЗЬ(П1) предложен также Се(1У) [1674]. Сурьму(1П) можно определять амперометрическим титрованием с двумя поляризованными платиновыми электродами растворами Вг2 в СН3СООН [1421]. [c.71]

Перманганатометрическим титрованием определяют Sb в белом металле [1304]. Биамперометрическим титрованием с применепием КВгОд в качестве титранта определяют Sb в свинцово-оловяпно-сурьмянистых сплавах [944]. Амперометрическое титрование с использованием амилдимеркаптотиопирона в качестве титранта применено для определения Sb в свинцово-оловянных сплавах [697]. Разработан ряд экстракционно-фотометрических методов определения Sb в олове и свинцово-оловянных сплавах, в том числе с применением родамина С ( 1-10 % Sb) [995], иодидным и тиомочевинным методами (> 1-10 % Sb) [512]. Для определения Sb в олове рекомендован ряд методов инверсионной вольтамперометрии как без отделения Sb > 5-10 % (Sr = 0,10 -н 0,15) [221, 224], так и с отделением ее экстракцией этилацетатом [507] или диизопропиловым эфиром [222, 225], а также отгонкой Sn в виде SnBr4 [507]. Нижняя граница определяемых содержаний Sb этими методами достигает 7-10- —1-10 % Sr= 0,15 0,25). [c.143]

Раствором бензолсульфонилтиобензамида в 0,01 М КаОН титруют 0,009—3 мг Аи(1П) с графитовым электродом при 0,9—1 в и pH 3 (ацетатный буферный раствор) по току окисления реагента. Мешают Hg и Ag. Метод применен для анализа индиевых сплавов [606]. Для определения 0,05—2мгкп( ) в присутствии N1, РЬ, Со, гп,В1,Мп,Сг, Аз, А1, Ге, Ag, КЬ, ЗОГ, СГ, КОд предложено использовать 1-фенил-2,4-дитиобиурет [608]. Титруют на фоне 0,1 — 1 N НС1 или Н2304 при потенциале 0,85 в (отн. н.к.э.). Мешают Си, Hg, Р(1, большие количества 1г(1У). Описано амперометрическое титрование 0,01—2,0 мг Аи(1П) раствором меркаптобензотиазола [180]. Метод применен для определения золота в кварцевых, сульфидных и окисленных рудах. Титрованием раствором тионалида определяют 4-10" —10" г-ион/л Аи(1П) [578]. [c.134]

Амперометрическое титрование 01,—5,0 мг в 40 ли раствором Hg(N0a)2 на фоне 2М КОН с применением двух индикаторных Hg-электродов при напряжении 40 мв возможно в присутствии S2O3 , 80з и полисульфидов [373]. Кривая титрования имеет две точки перегиба первая соответствует образованию комплекса состава Hg(0H)2Sa , вторая — осаждению HgS. [c.68]

В табл. 25 приведена сводка органических реактивов, которые применяются для амперометрического титрования серебра. Точку эквивалентности устанавливают как по току катодного восстановления серебра или органического реактива, так и по току реактивов на аноде. Кроме того, описано амперометрическое титрование растворами дитизона [264], тиосалициловой кислотой [391], тио-пиперидином [390], 1-фенилтетразолин-5-тионом [1526], тетрафенил-бором [974] и метилпроизводными 8-оксихинолина [44] эти методы имеют ограниченное применение на практике. [c.88]

При амперометрическом титровании магния в качестве титран-тов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия. [c.107]

Флуориметрия применяется для определения ГИНК в сыворотке крови в виде цинкокомплексного соединения его гидра-зона с пентан-2,4-дионом [27]. В практике находит применение разновидность методов с использованием салицилового альдегида для связывания ГИНК. В числе электрохимических методов, использующихся для определения концентрации ГИНК, применяются переменнотоковая полярография, кондуктомет-рическое, кулонометрическое и амперометрическое титрование [27]. [c.358]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]

Необходимым условием для применения метода амперометрического титрования является предварительное полярографическое исследование реагирующих веществ, а иногда и продуктов реакции. Для тгггрования выбирают потенциал индикаторного электрода, который соответствует области диффузионного тока иона, дающего электродную реакцию. В этом случае прямолинейный ход кривой титрования сохраняется в широких пределах концентрации. Если же потенциал не соответствует области диффузионного тока, то на кривой титрования появляется загиб , свидетельствующий о том, что прямолинейная зависимость /д = кс не выдерживается. Если реакция амперометрического титрования протекает по схеме А + В = АВ, то возможны следующие случаи [c.765]

Церий (III) определяют также амперометрическим методом [17] (с использованием платинового вращающегося микрокатода) по току восстановления избытка K3[Fe(GN)e] на фоне 20%-ного раствора К2СО3. Растворенный кислород удаляют до начала титрования, у Небольшие (миллиграммовые) количества Се можно определять амперометрическим титрованием [31] в среде 3—5 М раствора К2СО3 с применением платинового вращающегося электрода даже в присутствии больших количеств Се . [c.30]

Хлорид золота (III). Хлорид золота (III) применяют для потенциометрического [53] и амиерометричсского 54] (с применением ртутного капающего электрода) титрования а-токоферола (происходит его окисление до соответствующего хинона) и для амперометрического титрования антибиотиков рифамицина В [55] и рифамицина SV [55]. [c.285]

При амперометрическом титровании сигнализатор должен реагировать на определенную величину силы тока, которая может колебать-Рис. 87. Измерение силы тока, СЯ ОТ единиц ДО десятков микроам-проходящего через электроли- пер. Величина сопротивления цепи тическую ячейку, при помощи измерительных электродов в раз-......................ных случаях может быть различной, часто эта величина не может быть более 1—2 ком. Применение для измерения в этих условиях чувствительных стрелочных и зеркальных гальванометоов возможно, но нерационально вследствие их малой надежности и неудобств в эксплуатации. Эти приборы рационально использовать лишь при наладке и проверке автоматов в лабораторных условиях. В качестве сигнализаторов целесообразно применение тех же приборов, что и при потенциометрическом титровании, т. е. лабораторных и автоматических потенциометров. [c.142]

В настоящее время область применения амперометрического метода значительно расширилась вследствие введения новых реактивов и новых приемов работы. Пополнились также сведения о поведении платинового электрода при анодных и катодньр процессах в различных средах и о влиянии этих процессов на ход кривых амперометрического титрования. Эти данные важны потому, что платиновый электрод вее больше вытесняет ртутный капельный из практики амперометрического титрования на долю ртутного капельного электрода приходится в настоящее время лишь около 35% всех публикуемых в мировой печати работ по амперометрии. [c.7]

Характерной чертой амперометрического титрования является то, что оно позволяет проводить определение различных веществ в весьма разбавленных растворах. Пользуясь гальванометром высокой чувствительности, можно с большой степенью точности определять амперометрически различные вещества в концентрации до 10" М. При амперометрическом титровании, кроме того, исключаются цветные индикаторы, а следовательно, устраняются и ошибки, часто связанные с их применением. Амперометрическое титрование, подобно потенциометрическому и кондуктометрическому, позволяет проводить определение в мутных и окрашенных растворах. При этом нужно иметь в виду, что чувствительность амперометрического метода значительно выше потенциометрического, так как при больших разбавлениях скачок потенциала уже не может достигнуть заметной величины. [c.22]

Из приведенных примеров, далеко не исчерпывающих всего разнообразия возможных случаев применения амперометрического титрования, видно, что оно во многих отнои1ениях представляет более широкие возможности, чем полярография. [c.24]