Примеры использования спектрофотометрического метода

Рекомендованные В. Г. Горюшиной и другими (в Гиредмете) фотометрические методики определения микропримесей основаны главным образом на использовании известных ранее высокочувствительных и избирательных цветных реакций, образуемых примесными элементами с различными органическими и — реже — неорганическими реагентами. В качестве примера можно назвать дитизон, использованный для определения серебра, золота, ртути и других элементов, диэтилдитиокарбами-нат свинца — для меди, а-фурилдиоксим — для никеля, батофенантро-лин — для железа. Большое значение имели реакции образования восстановленных гетерополикислот, используемые при определении фосфора, мышьяка и кремния, или реакция образования роданида железа, удобная для определения данной примеси в некоторых материалах высокой чистоты (галлий, индий, их соединения и др.). Чувствительность всех этих методов в фотометрическом или спектрофотометрическом вариантах лежит, как правило, на уровне 10 %. [c.12]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

Значительное повышение чувствительности рассматриваемого метода возможно при использовании флуоресцентной спектроскопии, как было показно в [И] на примере окисления рубрена на платиновом ОППЭ. В тонкослойных ячейках (толщина 77 мк) с платиновым ОППЭ удалось получить с помощью стандартного флуорометра спектры флуоресценции 5-10 М. растворов перилена, т. е. на несколько порядков-меньше, чем обычным спектрофотометрическим методом прк той же толщине слоя раствора. [c.105]

Исследования, проводимые нами начиная с 1965 г. [49] по фотохимии замороженных при 77° К растворов комплексных соединений кобальта(1П), хрома(П1), марганца(П1), платины(1У) [50—54], с использованием спектрофотометрического метода и метода ЭПР, позволили прийти к заключению об образовании сразу после возбуждения в области спектра переноса заряда стабилизированного состояния переноса заряда. Примеры, подтверждающие это, будут рассмотрены позже. [c.105]

Выше, на примере реакций окисления и восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина, фенола, -нитрофенола, гидрохинона, хинона, бензойной и салициловой кислот, нитрометана были показаны возможности радиационной химии в решении задач установления механизма этих реакций. Мы убедились, что с помощью импульсного радиолиза удается определить константы скорости и константы равновесия таких процессов, для которых эти величины другими путями установить не представляется возможным. Понятно, что и многие другие процессы окисления и восстановления в органической химии можно с успехом исследовать методами радиационной химии. Таковы, например, реакции окисления алифатических и ароматических альдегидов, замещенных анилинов и нитрилов. Первое требование, — выполнение которого необходимо для начала такой работы, — это правильное представление об общем химизме системы. Далее, весьма полезно совмещать эксперименты методом импульсного радиолиза со спектрофотометрическим определением различных продуктов реакции. Желательно также направить реакцию по такому пути, чтобы можно было ожидать образования неустойчивых промежуточных продуктов с известными спектрами поглощения, установленными независимым путем, например при импульсном фотолизе. Промежуточные продукты можно пытаться предсказывать также на основании принципа линейности в изменении свободной энергии. Дальнейшее расширение применения радиационно-химических процессов будет несомненно связано с использованием методов ЭПР , полярографии и других новых методов. [c.166]

Индикаторное титрование. Если в доступной области длин волн ни один из компонентов реакции не поглотает, используют метод индикаторного спектрофотометрического титрования. Рассмотрим несколько примеров использования различных индикаторов. [c.61]

Спектрофотометрические методы можно применять и для определения концентрации частиц, находящихся в равновесии с поглощающими частицами. В разд. V. 6 и XII. 4 приведены примеры использования индикаторов для измерения концентрации ионов водорода. [c.39]

Авторы [245] на примере определения Со (1—4 мкг/л) с использованием его комплексного соединения с 4-(3,5-дихлор-2-пиридилазо)-1,3-диаминобензолом (К) демонстрируют возможности двухволновой спектрофотометрии как высокочувствительного спектрофотометрического метода анализа неорганических веществ (рис. 7.16—7.18). [c.195]

Способ предложен Смоллом и Миллером [37]. В их работе излагаются теоретические аспекты метода и приводятся примеры его использования для определения катионов и анионов. Важное значение для косвенного детектирования имеет правильный выбор элюента. Элюент должен эффективно разделять определяемые ионы и в то же время его оптическая плотность должна находиться в интервале 0,2—0,8, где точность спектрофотометрического измерения максимальна. [c.89]

При использовании элюентов с низкой электрической проводимостью кондуктометрический детектор присоединяют непосредственно к разделяющей колонке. Такой вариант ионной хроматофафии назван одноколоночным. В качестве элюентов применяют ароматические кислоты или их соли, pH элюентов изменяется от 3 до 8. Используют и другие детекторы, например спектрофотометрический, люминесцентный, полярофафическиЁ — в этом одно из преимуществ одноколоночного варианта. Однако пределы обнаружения ионов в одноколоночном варианте ионной )фоматофафии обычно выще, чем в двухколоночном, а линейность фадуировочного фафика находится в более узком интервале. Примеры эффективных разделений методом ионной хроматофафии 1фиведены на рис. 8.27 и 8.28. [c.321]

Одна из групп исследователей [16] вычисляла константы устойчивости, используя уравнения материального баланса. Минимизировалась сумма квадратов отклонений аналитической концентрации иона водорода. В этом случае взвешивание особенно важно, поскольку ошибка измерения pH соответствует большим отклонениям при низких значениях pH, чем при высоких [13]. Обычно взвешивание более необходимо при потенциометрических вычислениях, чем в спектрофотометрических методах 1 жно оно и тогда, когда используются отклонения функции п. Оказалось, что вычисленные веса изменяются в слишком широких пределах [26, 68, 69]. Возможно, частичной причиной этого является то, что авторы аппроксимируют данные функцией, зависимые переменные которой сами являются функциями экспериментальных наблюдений. Так, очевидно, что полная аналитическая концентрация иона водорода является экспоненциальной функцией от pH. Таким образом, условия применимости метода наименьших квадратов (разд. 4.6) выполнены не полностью, поскольку неточные зависимые переменные сопоставляются с функциями от точных значений независимых переменных. Особенно следует избегать использования отклонений функции образования п. Правильным будет применять для расчета всех потенциометрических данных функцию суммы квадратов разностей между вычисленными и наблюдаемыми э. д. с. Дополнительное преимущество такого подхода — возможность использовать единичные веса до тех пор, пока нет веских оснований полагать противное. Примером использования единичных весов служит минимизация суммы квадратов разностей меладу вычисленным и наблюдаемым объемом титрантов в процессе кислотно-основного титрования [29]. Другие исследователи также для простоты вводили допущение о единичности весовой матрицы [11, 15, 31, 51], и было сообщение, что и с весовыми коэффициентами и без них получались одни и те же значения рассчитанных констант устойчивости. [c.95]

Экстракция комплексов из одного растворителя, которым обычно является вода, в другой часто позволяет заметно увеличить концентрацию комплекса и в результате этого повысить эффективную чувствительность аналитического метода. Иногда экстракция является также очень полезным методом отделения мешающих веществ. В качестве примеров аналитического использования экстракции можно назвать извлечение содержащими гидроксил растворителями роданидных комплексов Ре(1П) и Мо(У), экстракцию диэтиловым эфиром Ре(III) из сильно солянокислых растворов, извлечение амилацетатом диэтилдитиокарбамата Си(II), хлороформом или четыреххлористым углеродом — дити-зон тных комплексов Ад, Нд, Си, Рс1, В1, РЬ, 2п и Сс1. Экстрагированное вещество можно затем определить спектрофотометрически или же количественно выделить упариванием растворителя или реэкстракцией в водную фазу. Такую реэкстракцию можно осуществить добавлением окислителей, восстановителей, специфических комплексообразующих реагентов или изменением pH водной фазы. Экстракции органическими растворителями и ее применению посвящена обширная и все увеличивающаяся литература, причем применение касается главным образом разделения и очистки актинидов и продуктов деления ядер [1]. Близким методом, применяемым в качественном анализе, особенно при выполнении капельных проб, является накопление продукта реакции на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей например, следовые количества диметилглиоксимата никеля, содержащиеся в водном растворе аммиака, собираются на границе раздела фаз при встряхивании последнего с керосином. [c.234]

В четвертом издании значительно переработаны и дополнены почти все теоретические разделы книги. Равновесия фотометрических реакций и условия их аналитического применения рассмотрены с учетом влияния побочных сопряженных равновесий. Для получения количественной информации о концентрациях веществ, участвующих в сопряженных равновесиях, использованы условные (эффективные) константы — условное произведение растворимости, условная константа устойчивости, условная константа экстракции и т. п. В книге приведено много примеров теоретических обоснований и расчетов, выполненных с использованием условных констант. Изложены наиболее распространенные спектрофотометрические методы экспериментального определения условных констант устойчивости светопоглощающих соединений. [c.3]

Применение метода инфракрасной спектроскопии для изучения строения и свойств ионообменных материалов началось сравнительно недавно. Первые публикации появились в середине пятидесятых годов. Тем не менее, обобщение накопленного за истекщий период опыта показывает, что разнообразие получаемой информации, быстрота й высокая селективность анализа, а также малые количества вещества, требуемые для приготовления образцов, делают этот метод перспективным в решении многих исследовательских и производственных задач. Для того чтобы наглядно представить возможности спектрофотометрического метода в исследовании ионитов, целесообразно провести краткий обзор конкретных примеров использования ИК-спектроскопии, в котором были бы представлены методологические приемы, используемые различными исследователями, и основные параметры, рассматриваемые при ИК-аиализе. [c.5]

Одним из путей влияния на значение молярного коэффициента поглощения метода может быть использование разноли-гандного комплексообразования, частным случаем которого является участие молекул органического растворителя в образовании экстрагируемого соединения. На примере методов определения железа можно рассмотреть роль разнолигандных комплексов в экстракционно-спектрофотометрических методах анализа (табл. 3.4). [c.85]

Имеется ряд примеров применения этого метода при определении следов элементов. Простейшим применением является концентрирование различных примесей из воды. Медь сорбировали на катионите в Н+-форме, вымывали 5 М НС1 и определяли спектрофотометрически при содержании порядка 10" % [179]. До 10 % Ag сорбировалось на катионите в Н -форме затем Ag десорбировали кипящим 1 М раствором сульфита натрия и определяли спектрофотометрически с использованием каталитической реакции [180]. Фтор сорбировали на анионите в ацетатной форме, вымывали раствором [c.113]

В гл. 2 уже рассматривались принципы разделения, а также типы ионообменных смол, пригодных для этой цели, а в гл. 3 обсуждались принципы работы детекторов. Поэтому в настоящей главе приведены лишь характерные примеры разделений, а также иллюстрации, дающие представление об области применения спектрофотометрического и электрохимического детектирования в условиях анионо- и катионообменной хроматографии. Обсуждаются общие принципы и варианты использования этих методов, а при необходимости приводятся и особенности конструкции приборов. [c.186]

В настоящее время к больщинству мономеров для синтетического каучука (СК), особенно к мономерам, применяемым для стеререгулярной полимеризации, предъявляются исключительно высокие требования чистоты, так как присутствие весьма малых примесей отрицательно сказывается на процессах полимеризации и качестве полимера. Высокие требования предъявляются также и к чистоте растворителей, применяющихся при полимеризации. В данном докладе на ряде примеров показывается целесообразность использования для определения примесей спектрофотометрических методов. [c.194]

Реакции, при которых происходит появление или исчезновение спектрофотометрически определяемых соединений, составляют последнюю группу методов, применяемых при анализе стероидов. Примером таких реакций может служить ферментативный анализ стероидов, основанный на использовании окси-стероиддегидрогеназ бактериального происхождения, нуждающихся в качестве кофермента в НАД (никотинамидадениндину-клеотид) [c.70]

Вещества, не способные к поглощению, во многих случаях можно определить спектрофотометрически, добавив реагент, образующий поглощающий комплекс, или другой хромофор. Одним из наиболее важных реагентов является дитизон (ди-фенилтиокарбазон). Это — соединение зеленого цвета, растворимое в хлороформе, реагирует с катионами большинства переходных металлов с образованием красных или фиолетовых комплексов. Селективность реагента можно повысить, регулируя pH. Подробное описание методов с использованием дитизона легко найти в литературе [35, 36], поэтому оно здесь не приводится. Другой пример — образование поглощающего соединения при реакции Нд(П) с красителем 4,4 -бис(диметиламино)дифениламином (зеленый Биндшедлера) в цитратпом буфере, что используется для определения ртути [37]. Образующийся комплекс экстрагируют 1,2-дихлорэтаном получившиеся растворы подчиняются закону Бера в интервале 8 10- — 4-10 М Нд(П). Из 21 исследованного металла определению мешает только олово. В монографии [35] приведены сотни аналогичных аналитических методов. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология