Этилацетат как растворитель при ацетилировании

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Испытания многих органических растворителей показали, что наилучшим растворителем для уксусного ангидрида является этилацетат. Ацетилирование в нем протекает быстро и количественно. Уксусный ангидрид достаточно устойчив в этилацетате, содержание ангидрида, определенное по реакции с анилином, снижается за две недели лишь на 5% (при хранении реактива в течение двух недель желтая окраска реагента переходит в оранжевую). [c.23]

Дихлорэтан как растворитель при ацетилировании превосходит этилацетат во многих отношениях. Ацетилирующий реактив с дихлорэтаном можно готовить без охлаждения, при этом наблюдается легкое нагревание реактива, им можно пользоваться через 1 ч. При получении реактива в этилацетате необходимо охлаждение до 5°С на стадии смешивания с хлорной кислотой. [c.25]

Побочные реакции дают также и другие кетоны диэтил-кетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофенон [25]. Мешающее влияние ацетона и других кетонов, очевидно, можно устранить, если проводить реакцию с уксусным ангидридом при О °С, используя в качестве растворителя этилацетат. При определении гидроксильных групп с уксусным ангидридом [25] ацетон также не мешает, если реакцию проводить при комнатной температуре в среде пиридина. Фритц и Шенк [25] установили также, что ацетилирование в этилацетате проходит значительно быстрее, чем в пиридине, причем в первом случае преобладает кислотный катализ. Так, при ацетилировании в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (катализатор) осуществляется следующий механизм реакции [11] [c.51]

Получающийся при ацетилировании триацетат целлюлозы называют первичным ацетатом. Он содержит 62,5 % связанной уксусной кислоты (у=300). Этот продукт не растворим в ацетоне и этилацетате. Для получения продукта, растворимого в этих растворителях, широко применяющихся в- технике, первичный ацетат частично омыляют. Получается вторичный ацетат, содержащий 54—56 % связанной уксусной кислоты (у= = 250). Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами легко не воспламеняются и применяются для производства негорючей кинофотопленки. Из ацетатов целлюлозы (вторичного и первичного) получают ацетатное и триацетатное волокна. Из вторичного ацетата получают также пластмассы, которые используют в качестве отделочного материала в автостроении, в мебельной промышленности и др. [c.133]

Реакцию ацетилирования можно вести в растворителе — этилацетате, что позволяет избежать такого неприятного растворителя, как пиридин. Для определения избытка уксусного ангидрида после реакции к смеси добавляют измеренное количество анилина, дающего анилид [c.37]

Для ацетилирования применяют растворы уксусного ангидрида в растворителях (этилацетате или пиридине) разных концентраций — от 0,25 до 3,0 М, содержащие различные количества хлорной кислоты. [c.38]

Ацетилирование хлористым ацетилом в присутствии растворителей (этилацетат, хлороформ, нитробензол) [c.115]

Обычно на 1 моль кетона берут 1 моль алкоголята натрия по крайней мере 1 моль сложного эфира. При ацетилировани) в качестве растворителя часто применяют значительный избыто этилацетата [6 . Если при обычных условиях получаются низки выходы, то реакцию можно проводить в более жестких условиях отгоняя спирт, образующийся в процессе конденсации (стр. 92 145). Конечно, это возможно только в том случае, если темпера тура кипения спирта значительно ниже температуры кипения ис пользуемых кетона или сложного эфира. При применении этилатг натрия часто можно с успехом выделять р-дикетоны без пере вода их в медные производные [6]. [c.142]

Подходящими растворителями для ацетилирования являются также этилбензоат, диэтилмалонат и ацетонитрил, но растворы уксусного ангидрида в них довольно быстро приобретают окраску. Свежеперегнанный диметоксиэтан также пригоден как среда для ацетилирования, но в неперегнанном растворителе примеси пероксидов вызывают коричневую окраску при введении уксусного ангидрида. Хлороформ и триэтилфосфат как растворители обладают очень хорошими свойствами, и их можно рассматривать, как возможные заменители этилацетата. Ацетилирование 2-трвт-бутил-циклогексанола в последних трех растворителях количественно протекает за 5 мин. [c.23]

Было изучено влияние различных растворителей на ацетилирование 5 мл диэтиламина с помощью 20 мл уксусного ангидрида в 100 мл растворителя в течение 30 мин. Триэтиламин, содержащийся в смеси с диэтиламином, определяли потенциометрическим титрованием 0,01 н. хлорной кислотой (рис. 11.20). Более резкий и значительный по величине скачок потенциала наблюдается при титровании в метилцеллозольве, который как растворитель при данном титровании превосходит изопропанол, метанол и ацетонитрил. Изопропанол и гликоли, кроме того, дают более высокие результаты холостого опыта. Наконец, при использовании растворителей, не содержащих гидроксильные группы, например этилацетата, ацетонитрила и хлороформа, при- [c.472]

Водорастворимые протравные красители типа производных антрахинона можно, согласно этим же авторам [56], хроматографически анализировать на слоях из порошка ацетилированной целлюлозы (MN 300 С/Ас, см. стр. 40). Свежеприготовленный растворитель этилацетат — тетрагидрофуран — вода (6 -Ь 35 + 47) заливают в лоток за 2 час перед помещением в камеру пластинки. При времени анализа 60 мин были получены следующие величины hRf 1,4-диоксиантрахинон 6 4-амино-1-оксиантрахинон 11 и 1,4-диамино-антрахинон 21. [c.350]

Ацетилирование в растворе пиридина в присутствии хлорной кислоты протекает медленнее, чем в этилацетате. Однако применение пиридина как растворителя имеет и свои преимуществ,а в этих условиях определению не мешает присутствие третичных спиртов, соединений с двойными связями п кетонов, за исключением циклопентанона н цнклогексанона. Эти два кетона и альдегиды мешают определению. Параллельное применение двух растворителей позволяет иногда опреде- тять раздельно соединения различного строения. Время реакции устанавливается опытом для отдельных спиртов. [c.39]

Вотиз и Чатторай [131] применили ГХ для количественного определения эстрогенов, разделенных методом ТСХ. При тонкослойном хроматографировании они использовали три растворяющие системы. Первая из них, смесь бензол—этилацетат (1 1), применялась для разделения смесей эстрогенов на четыре различные группы однако если в пробах содержались большие количества андрогенов, то для извлечения этих соединений использовали смесь петролейный эфир—дихлорметан— этанол (10 9 1). Третий растворитель — смесь петролейного эфира и метанола (9 1) использовали в тех случаях, когда нужно было очистить пробу до введения ее в газовый хроматограф. Пластинки для ТСХ покрывали слоем силикагеля G и сушили 3 ч при комнатной температуре. Затем, чтобы удалить примеси из силикагеля, в частности железо, их предварительно элюировали смесью метанол—концентрированная соляная кислота (9 1). После такой обработки пластинки активировали при 105°С. Пробы мочи гидролизовали кислотой, после чего по методу Брауна [132] разделяли на фенольную и нефенольную фракции. Пятна соединений эстрогеновой фракции после разделения элюировали этанолом, растворитель удаляли, а остаток ацетилировали, растворяя его в смеси пяти частей уксусного ангидрида и одной части пиридина. Эту смесь выдерживали час при 68°С, после чего добавляли к ней 5 мл дистиллированной воды, интенсивно перемешивая стеклянной палочкой . Ацетилированный продукт тщательно экстрагировали петролейным эфиром и промывали полученный экстракт сначала 8 %-ным раствором бикарбоната натрия, а затем водой. После этого петролейный эфир выпаривали досуха, прибавляли свежий петролейный эфир в таком количестве, чтобы можно было перенести полученный раствор в пробирки емкостью по [c.310]

Жампне [217] разделял применяемые как пластификаторы эфиры лимонной и фталевой кислот следующим методом. Разделение цитратов проводят на силикагеле G при элюировании 5 %-ным раствором этилацетата в бензоле. Эфиры фталевой кислоты разделяют с помощью трех систем растворителей петролейный эфир (40—60°С)—этилацетат (9 1), изооктан—этилацетат (9 I) и бензол—этилацетат (19 1). Ацетилированные ци- [c.466]

Этилацетат поэто1цу считается наиболее эффективным растворителем для реакции ацетилирования, но, к сожалению, многие фенолы в нем образуют окрашенные растворы, что затрудняет опреде- ление эквивалентной точки при титровании. Кроме того, раствор уксусного ангидрида в этилацетате очень быстро приобретает красно-коричневый цвет13,583. [c.11]

Пытаясь исключить самоокрашивание ацетилирующей смеси при сохранении ее активности, было предложено разбавлять ее гексаном Г57] или заменить этилацетат другим растворителем. По данным Фрица и Шенка, трибутилфосфат или триэтилфосфат являются равноценными заменителями этилацетата С53], а применение 1,2-дихлорэтана вместо этилацетата способствует устойчивости смеси в течение двух месяцев. [583. К тому же дихлорэтан благоприятствует протеканию реакции ацетилирования и при отсутствии кислотного катализатора, что проявляется в количественной эте-рификации резорцина смесью уксусный ангидрид-пиридин в соотношении 3 2 по обоим гидроксилам,- в то время как без добавки дихлорэтана он ацетилируется этой смесью только по одной ОК-группе [71]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология