Ацетаты целлюлозы первичные Триацетаты целлюлозы

Обычно прямым ацетилированием получают триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Он имеет молекулярную массу 100 000—120 000, плотность 1280 кг/м растворяется в уксусной кислоте, метиленхлориде хлороформе. Триацетат целлюлозы обладает хорошей термостойкостью,, очень высокой светостойкостью и хорошими физико-механическими свойствами. Триацетат целлюлозы применяется для производства волокна. [c.341]

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Ацетатные волокна. Эти волокна производят из ацетатов целлюлозы, которые получают обработкой хлопковой или высококачественной древесной целлюлозы уксусным ангидридом АсгО в присутствии серной кислоты (катализатор). Конечным продуктом этой реакции всегда является триацетат целлюлозы. Если необходимо получить ацетаты целлюлозы с более низкой степенью этерификации с равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле, вначале синтезируют триацетат целлюлозы (первичный ацетат целлюлозы), а затем его частично омыляют до диацетата целлюлозы (вторичный ацетат целлюлозы) (уравнение 14). [c.24]

Получающийся при ацетилировании триацетат целлюлозы называют первичным ацетатом. Он содержит 62,5 % связанной уксусной кислоты (у=300). Этот продукт не растворим в ацетоне и этилацетате. Для получения продукта, растворимого в этих растворителях, широко применяющихся в- технике, первичный ацетат частично омыляют. Получается вторичный ацетат, содержащий 54—56 % связанной уксусной кислоты (у= = 250). Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами легко не воспламеняются и применяются для производства негорючей кинофотопленки. Из ацетатов целлюлозы (вторичного и первичного) получают ацетатное и триацетатное волокна. Из вторичного ацетата получают также пластмассы, которые используют в качестве отделочного материала в автостроении, в мебельной промышленности и др. [c.133]

При ацетилировании в качестве первичного продукта всегда получается трехзамещенный эфир-триацетат целлюлозы, в котором содержится 62,5% связанной уксусной кислоты. Для получения менее замещенных эфиров триацетат целлюлозы подвергают обратной реакции — частичному гидролизу (омылению), в результате чего получают вторичные ацетаты со степенью замещения менее трех (диацетат и моноацетат с содержанием связанной уксусной кислоты 48,7 и 29,4%). [c.291]

Первичный ацетат целлюлозы, или триацетат целлюлозы, характеризуется полным замещением гидроксилов целлюлозы остатками [c.235]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

Учитывая трудности определения ацетильного числа химическими методами, целесообразно содержание связанной уксусной кислоты в триацетате целлюлозы определять методами инфракрасной спектроскопии. Для этого готовят триацетатную пленку толщиной менее 0,05 мм.. Измерения проводят в области спектра от 2500 до 3800 см сопоставляя интенсивность поглощения первичных и вторичных групп ОН (соответственно 3530 и 3460 см- ) и групп СН (2920 см- ). Полосы поглощения исследуемого образца сравниваются с контрольным образцом триацетата целлюлозы, для которого точно известно значение ацетильного числа. Результаты определения ацетильного числа вторичного ацетата целлюлозы менее точны, чем первичного ацетата, из-за большого содержания групп ОН и трудности удаления воды, дающей перекрывающую полосу поглощения. [c.53]

Исходным сырьем для получения А. служит хлопковый пух, реже — древесная целлюлоза. Для более равномерного протекания процесса целлюлозу перед ацетилированием обрабатывают ледяной уксусной к-той (50—100% от веса целлюлозы) в течение 3—4 часов. Конечным продуктом ацетилировании целлюлозы является триацетат целлюлозы, называемый обычно первичным ацетатом. При частичном омылении триацетата целлюлозы получается т. н. в т о-р и ч н ы й ацетат, содержащий 2,4—2,7 моля связанной уксусной к-ты на элементарное звено целлюлозы. [c.176]

Известным недостатком триацетата целлюлозы, полученного этим методом, является также низкая насыпная масса, затрудняющая эффективное использование емкости растворителей. Поэтому метод ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде не нашел пока, несмотря на его простоту, широкого применения при производстве первичного ацетата для получения волокна. [c.43]

Для получения же менее замещенных эфиров приходится готовый продукт—триацетат (или первичный ацетат целлюлозы) подвергнуть обратной реакции частичного гидролиза (омыления) в результате получаются вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех. [c.35]

Первичные и вторичные ацетаты. В результате исчерпывающего ацетилирования целлюлозы уксусным ангидридом получается триацетат целлюлозы (так называемый первичный ацетат), который растворим лишь в ограниченном числе доступных растворителей в ледяной уксусной кислоте, метиленхлориде, хлороформе, а также в анилине, пиридине, феноле, муравьиной кислоте, форм-амиде, жидком сернистом ангидриде. Наиболее приемлемым в технологическом и экономическом отношении растворителем триацетата целлюлозы является метиленхлорид. [c.331]

Полученный при этом так называемый первичный ацетат (триацетат целлюлозы) имеет ряд отрицательных свойств, мешающих его широкому использованию в промышленности он не растворяется в ацетоне, растворяется лишь в небольшом числе растворителей и содержит много примесей (например, сульфо-ацетаты), снижающих его устойчивость. Поэтому первичный ацетат частично омыляют, т. е. отщепляют часть ацетильных групп [c.84]

Триацетатное волокно получают из растворов триацетата (первичного ацетата) целлюлозы. [c.7]

Триацетат целлюлозы теоретически должен содержать 62,5% связанной уксусной кислоты. На практике получается первичный ацетат, содержащий 61—62% связанной уксусной кислоты, т. е. небольшая часть гидроксильных групп остается незамещенной. [c.29]

Как уже отмечалось выше, вторичный ацетат целлюлозы производят только путем частичного омыления ацетильных групп первичного ацетата, который получают ацетилированием в гомогенной среде. Омыление волокнистого триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде, приводит к образованию продукта, неоднородного по ацетильному числу, а следовательно, и нерастворимого в ацетоне. Переводить же в раствор триацетат целлюлозы, вырабатываемый гетерогенным способом, для последующего равномерного омыления, очевидно, нецелесообразно. Вместе с тем невозможно непосредственно получить при ацетилировании как в гетерогенной, так и в гомо- [c.34]

Ацетилированием в гетерогенной среде периодическим способом 2 получают только первичный ацетат. В этом случае легко получить триацетат с высокой степенью замещения, однако степень полимеризации такого триацетата целлюлозы выше, чем полученного ацетилированием в гомогенной среде, и концентрированные растворы его обычно более структурированы (при одинаковых значениях удельной вязкости). [c.43]

Реакция протекает таким образом, что в конечном продукте эфиризации практически замещены все три гидроксила, при этом образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Катализаторами реакции обычно являются сильные кислоты, например серная и хлорная. Если нужно получить ацетилцеллюлозу со степенью замещения меньше трех, то триацетат подвергают омылению (гидролизу) до заданной степени замещения. Продукт частичного омыления триацетата, растворимый в ацетоне, называется вторичным ацетатом. Свойства ацетилцеллюлозы зависят от степени замещения гидроксильных групп целлюлозы. [c.329]

Частичное омыление. Для получения из первичной ацетилцеллюлозы, растворимой в хлороформе, вторичного ацетата, обладающего хорошей растворимостью в ацетоне, реакционную смесь после ацетилирования разбавляют водой с таким расчетом, чтобы концентрация уксусной кислоты в ней составила 95%, и выдерживают при повышенной температуре в течение примерно 20 час. При этом происходит частичное омыление триацетата целлюлозы. Процесс омыления контролируют, отбирая и анализируя пробы. По достижении необходимого содержания в ацетилцеллюлозе связанной уксусной кислоты процесс прекращают, добавляя в реактор большое количество воды, которая, разбавляя уксус- [c.176]

В отличие от продуктов ацетилирования низкомолекулярных спиртов триацетат целлюлозы (первичный ацетат) получается при действии на целлюлозу не уксусной кислоты, а уксусного ангидрида [c.462]

Полученный триацетат целлюлозы подвергают частичному омылению. Омылять сложные эфиры вообще и уксуснокислые эфиры целлюлозы в частности можно в присутствии кислот или щелочей как катализаторов. Так как на омыление поступает раствор триацетата целлюлозы в уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты и метиленхлорида, то этот процесс, естественно, проводится в присутствии кислого катализатора (серная кислота). Для омыления первичного ацетата целлюлозы необходимо, чтобы в смеси находилось небольшое количество воды [c.469]

При ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде получается первичный ацетат, который может быть использован для получения триацетатного волокна. В этом случае конечный продукт реакции (триацетат целлюлозы) не нужно высаживать из раствора, что значительно упрощает процесс, однако концентрированные растворы такого продукта обычно имеют большую вязкость, чем из триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. Поэтому метод ацетилирования в гетерогенной среде не нашел широкого распространения, несмотря на его простоту. Активация целлюлозы при ацетилировании ее в гетерогенной среде проводится так же, как и перед ацетилированием в гомогенной среде периодическим способом. [c.360]

Триацетат целлюлозы, образование которого идет по указанной ниже схеме, обычно называется первичным ацетатом [c.298]

Типичным примером получения эфиров целлюлозы с органическими кислотами является ацетилирование целлюлозы. Ацетаты целлюлозы и смешанные эфиры широко используются для производства пластиков, пленок и искусственных волокон. Структура исходного целлюлозного материала играет важную роль при ацетилировании целлюлозы [285, 386, 413] (см. гл. 1-В). Поэтому содержание ацетильных групп не является достаточной характеристикой различных препаратов ацетилцеллюлозы необходимо также знать распределение этих групп в элементарном звене, что в значительной степени зависит от метода получения ацетатов. Практический интерес представляют три типа ацетатов триацетат (так называемый первичный ацетат), вторичный ацетат, растворимый в ацетоне. [c.297]

Существенное влияние на соотношение свободных первичных и вторичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы оказывает содержание воды в омыляющей смеси. Согласно результатам исследований с увеличением содержания воды в омыляющей смеси количество свободных первичных ОН-групп (в продуктах одинаковой степени омыления) увеличивается. Этот факт объясняется тем, что при незначительном содержании воды в омыляющей смеси происходит дополнительная этерификация свободных первичных ОН-групп уксусной кислотой. К такому же выводу пришли и другие исследователи. Так, например, по данным Клиновой и Петушковой при обработке триацетата целлюлозы 80%-ной уксусной кислотой происходит практически с одинаковой скоростью омыление как первичных, так и вторичных ацетатных групп. При повышении концентрации уксусной кислоты до 95—99% количество свободных первичных ОН-групп в частично омыленном ацетате целлюлозы резко уменьшается. [c.335]

В зависимости от состава получаемого ацетата целлюлозы — полностью этерифицированной целлюлозы (первичного ацетата или триацетата) или частично омыленного первичного ацетата целлюлозы (вторичного ацетата или диацетата) условия проведения технологического процесса и его аппаратурное оформление значительно изменяются. [c.463]

В результате этой реакции всегда образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Состав уксуснокислых эфиров целлюлозы оценивают либо по содержанию ацетильных фупп (СН3СОО-) в полимерном субстрате, либо по количеству прореагировавшей с ОН-фуппами целлюлозы уксусной кислоты ("связанной уксусной кислоты" - СУК). Теоретическое содержание СУК в триацетате целлюлозы 62,5%. Если при анализе полученного продукта содержание СУК оказывает меньше теоретического, то из этого следует, что в продукте находится часть неэтерифицированных ОН-групп целлюлозы. [c.321]

Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323]

Полный уксуснокислый эфир—триацетат целлюлозы (первичный ацетат) подвергают частичному гидролизу, т. е. обработке водой в присутствии избытка уксусной кислоты при 30—45° С. Тем самым получают смесь диацетата [СвН,(ОН)(ОСОСНз)2] и моноацетата [СвН702(0Н)20С0СНз] целлюлозы (вторичный ацетат). [c.267]

Основными свойствами А., к-рые обеспечили ей широкое применение в пром-сти, являются высокая светостойкость, хорошие физико-механич. свойства, негорючесть. Первичный ацетат (триацетат) растворим в ледяной уксусной к-те, метиленхлориде, хлороформе, анилине, пиридине и др. Триацетат целлюлозы применяется для формования волокна и пленок, используемых для произ-ва электроизоляционных материалов, а такясе для нроиз-ва волокон для текстильной пром-сти. Вторичный ацетат рас- [c.176]

Исходным сырьем для производства ацетатного шелка служит ацетилцеллюлоза. Она получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). Первичным продуктом ацетилирования является триацетат целлюлозы [(СеН,02(0С0СНз)д] , который частичным омылением превращается во вторичный ацетат, содержащий 54—55% связанной уксусной кислоты, что приближенно соответствует формуле [c.439]

Частичноеомылениетриацетатацеллюлозы. Частичное омыление первичных ацетатов для получения продуктов, растворимых в ацетоне, может быть проведено как в кислой, так и в щелочной среде для получения равномерно омыленного продукта омыление целесообразнее проводить в растворе, содержащем небольшое количество (5—10%) воды. В промышленных условиях омыление проводят в кислой среде, не выделяя триацетат целлюлозы из ацетилирующей смеси и предварительно разлагая водой избыток уксусного ангидрида, оставшегося в смеси после завершения процесса ацетилирования. Катализатором процесса омыления триацетата целлюлозы является серная числота. [c.336]

Ацетаты целлюлозы. Для получения первичного ацетата целлюлозы (триацетата) проводят ацетилирование целлюлозы до С3ж2,8 (содержание ацетильных групп составляет 43%). Триацетат целлюлозы (ТАЦ) используется преимущественно для получения микрофильтрационных и гиперфильтрационных мембран и мембран для электрофореза. Для процессов гиперфильтрации его используют как самостоятельный материал в форме полых волокон, так и в смесях с ацетатом целлюлозы со степенью замещения, равной 2,5 (40% ацетильных групп). Триацетат целлюлозы характеризуется высокими степенью упорядоченности структуры и способностью к кристаллизации в том случае, когда он отлит в виде плотной пленки из одного рас- [c.132]

Обычно прямым ацетилированнем получают триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Он имеет молекулярный вес 100 000—120 000, уд. вес 1,28 г/сл - растворяется в уксусной кислоте, метиленхлориде,. хлороформе. Триацетат целлюлозы [c.321]

Непосредственно получить ацетонорастворимый ацетат целлюлозы, который содержит 53,5—54,5% связанной уксусной кислоты, невозможно ни в гетерогенной, ни в гомогенной среде, так как процесс этерификации целлюлозы ангидридами кислот является необратимым. В отличие от этого при этерификации целлюлозы кислотами (например, при нитрации целлюлозы азотной кислотой) реакция обратима, что дает возможность регулировать степень замещения, изменяя содержание воды в этерифицирующей смеси. Таким образом, для получения ацетонорастворимого ацетата целлюлозы необходимо частично омылить ацетильные группы триацетата целлюлозы. Для этого используют только раствор первичного ацетата, полученный после ацетилирования в гомогенной среде. Частичное омыление [c.25]

Получающийся по этому уравнению триацетат целлюлозы должен содержать 62,5% связанной уксусной кислоты. Практически же получается продукт — так называемый первичный ацетат — с более низким содержанием уксусной кислоты (61— 62 7о), У которого некоторые гидроксильные группы целлюлозы остались непроацетилированными. Триацетат целлюлозы не растворяется в ацетоне. [c.353]

При ацетилировании в качестве первичного продукта всегда получается трехзамещенный эфир — триацетат целлюлозы, в котором содержится 62,5% связанной уксусной кислоты. Для получения менее замещенных эфиров триацетат целлюлозы подвергают обратной реакции — частичному гидролизу (омылению), в результате чего получают вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех (диацетат и моноацетат с содержанием связанной уксусной кислоты 48,7 и 29,4%). Реакция ацетилирб-вания протекает при применении уксусного ангидрида и идет в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора — серной кислоты. [c.30]

Равновесие, устанавливающееся в результате взаимодействия уксусного ангидрида с целлюлозой, является не столь чувствительным, как равновесие при нитрации, и вследствие этого не представляется возможным приготавливать однородные продукты с промежуточной степенью ацетилирования, соответствующие нитратам. Реакция этерификации почти завершается и образуется растворимый в хлороформе первичный ацетат, содержащий 43— 44 % ацетила. Первичный ацетат может быть получен в волокнистой форме или в растворе, в зависимости от разбавителя уксусного ангидрида. Если используется разбавитель, нерастворяющий триацетат, нанример бензол, образуется волокнистый продукт если же используется растворяющий разбавитель, например ледяная уксусная кислота, первичный ацетат получается в растворе. Продажные ацетаты обычно получаются с растворением, в качестве растворителя используется ледяная уксусная кислота. [c.298]

Препараты ацетата целлюлозы со степенью замещения 1, полученные непосредсгвенным ацетилированием целлюлозы, и препараты с такой же степенью замещения, но полученные частичным омылением первичного ацетата, обладают различными свойствами [416]. Это понятно, если учесть, что распределение заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы и надмолекулярная структура этих препаратов различны. При непосредственном ацетилировании происходит этерификация наиболее доступных гидроксильных групп, причем в областях с высокой упорядоченностью не происходит разрыва межмолекулярных водородных связей. При частичном омылении в растворе триацетата целлюлозы, в котором функциональные группы одинаково доступны действию химических реагентов, получается частично омыленный ацетат целлюлозы со статистическим распределением ацетильных групп, хотя преобладают ацетильные группы у второго и третьего атомов углерода элементарного звена макромолекулы. [c.299]