Напряжение угловое байеровское

В наше время также признают, что отклонение валентностей от их нормального положения невыгодно создает напряжение в молекуле, т. е. увеличивает запас энергии в ней и тем самым снижает устойчивость. Однако угловое (байеровское) напряжение теперь считают лишь одной из ряда причин повышения внутренней энергии молекул. [c.104]

Концепция I-напряжения состоит в применении этих идей в первую очередь к циклическим системам. В таких системах изменение гибридизации связей может вызывать сопутствующие изменения в угловом байеровском напряжении, в напряжении противолежащих связей (крутильном или питцеровском) и в трансаннулярном напряжении. Эти изменения могут быть благоприятными или неблагоприятными. [c.257]

Если считать циклы плоскими, то для многих из них валентные углы будут значительно отклоняться от нормального. Напряжение, вызванное отклонением валентных углов между атомами углерода в цикле от нормального значения, называется угловым, или байеровским (по имени автора теории напряжения циклов А. Байера). Наибольший интерес представляет пространственное строение малых и обычных циклов. [c.61]

Большая теплота сгорания средних циклов обусловлена не только байеровским угловым напряжением, но и напряжением, возникающим благодаря появлению заслоненных конформаций и взаимодействию через кольцо. Так, например, в циклодекане возникает отталкивание между водородными атомами у С , С4, С, и Сг, и Сд. [c.343]

Тогда, когда выполнялось это исследование, наибольшими из известных моноциклических соединений были производные циклооктана, поэтому вывод Ружички о макроциклической природе цибетона вызвал чрезвычайный интерес и сыграл решающую роль наряду с доказательством существования цш- и транс-декалинов (1925 г.) в опровержении байеровской теории углового напряжения в карбоциклических системах большого размера (1, разд. 4-5,А). [c.533]

В расчетах по методу молекулярной механики учитывают 1) деформацию валентных углов, создающую угловое напряжение (байеровское напряжение) расчет этой величины дает значение 0,33 кДж/моль для отклонения 2°, около 9 кДж/моль для отклонения 10° и 34 кДж/моль для отклонения 20° 2) растяжение (или сжатие) связей этот процесс требует значительной энергии, поэтому длины связей, как правило, меняются мало 3) напряжение заслонения (питцеровское напряжение), возникающее в результате вынужденного отклонения от наиболее выгодной заторможенной конформации 4) несвязные взаимодействия (внутримолекулярные силы Ван-дер-Ваальса) чаще всего приходится иметь дело с несвязными Н—Н-взаимодействиями. [c.156]

Согласно классическим представлениям Байера, в пятичленном кольце все углеродные атомы расположены в одной плоскости. Искажение нормальных тетраэдрических углов в этом случае ничтожно, поэтому байеровское (угловое) напряжение в плоской модели циклопентана практически отсутствует. Однако в такого рода плоском кольце водородные атомы при соседних угле-родах находятся в ф -положениях (а), что служит причиной возникновения [c.126]

В нормальных условиях более устойчивой является кресловидная конформация, свободная как от угловых (байеровских) напряжений, так и от напряжений, возникающих за счет заслонения связей. Значительная разница в энергии между жесткой и гибкой формами (АЛ = 5 -н 6 ккал1молъ) является причиной того, что при 300° К из тысячи молекул циклогексана лишь одна находится в виде ванны (или теист-формы). Однако гибкая форма (ввиду ее высокой подвижности) имеет большую энтропию 23—29]. Поэтому уже при 600° К в конформационном равновесии (де путать с конфигурационным равновесием) будет находиться несколька процентов молекул циклогексана, имеющего конформацию ванны, а вернее, более устойчивой, искаженной ванны или теист-формы. [c.27]

Химические овойст1ва циклоалканов изменяются под влиянием углового (байеровского) напряжения. Циклопропан и циклобутан— более реакционноспособные соединения, чем углеводороды с открытой цепью. Они вступают в ряд реакции, характерных для [c.136]

Модели показывают, что в средних циклах нет углового (байеровского) напряжения и построены они из нечетных конформаций, т. е. питцеровского напряжения в них тоже нет. Причина повышенной энергии этих циклов — внутримолекулярная теснота , приводящая к тому, что несвязанные атомы вынуждены располагаться на расстояниях, меньших, чем суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов. Такой тип напряжения мы назвали ранее (см. стр. 317) прелоговским. В расчете на одну СНз-группу напряжение составляет в циклооктане 5,0 кДж/моль, в циклононане 5,9 кДж/моль, в циклодекане 5,0 кДж/моль, в циклоундекане 4,2 кДж/моль. В циклододекане эта величина падает до 1,3 кДж/моль на группу СН2, и это ясно указывает, что данный цикл уже не [c.369]

В средних циклах (8—12 звеньев) нет углового (байеровского) напряжения, и они построены из нечетных конформаций, то есть питцеровского напряжения в них тоже нет. Причина повыщенной энергии этих циклов — внутримолекулярная теснота , которая приводит к тому, что несвязанные атомы располагаются на расстояниях, меньщих сумм их вандерваальсовых радиусов (прелоговское напряжение). [c.52]

Химические свойства циклоалканов изменяются под влиянием углового (байеровского) напряжения. [c.227]

Химические (реакционные) свойства нафтенов существенно зависят от углового (байеровского) напряжения молекул. Так, цикланы Сз и С4 более реакционноспособны, чем другие, и вступают в реакции, характерные для олефинов (например, га-логенирования). [c.83]

Как и для пептала Ш, здесь гакже имеется только по одной энергетически выгодной транс- и г с-конформации. В обоих случаях наиболее выгодны будут конформации с циклогексановым кольцом в форме кресла, т. е, конформации, обозначенные буквой а, в когорых взаимное отталкивание водородных атомов будет наименьшим. Из этих же соображений следует, что тро с-форма должна быть устойчивее / г/с-формы. Очень валено, что из классической теории напряжения вытекает противоположный вывод, так как только г нс-формы в ц г совершенно лишены углового (байеровского) напряжения. Од- [c.100]

Осиовные типы нйиряжеяйых молекул. Нек рые ряды соед. с явными признаками напряжения рассмотрены выше в качестве примеров для иллюстрации осн. типов взаимодействия. Однако в наиб, напряженных структурах Проявляются обычио разл. виды напряжения одновременно. В малых циклах связи С—С имеют заслоненные или близкие к ним конформации, так что торсионное напряжение накладывается ва угловое. Влияние их на структуру молекулы различно. Молекула циклобутана Неплоская, что увеличивает байеровское напряжение. Но уменьшает торсионный вклад. То же имеет место для циклопентана. [c.170]

В 1890 г. Саксе впервые обратил внимание на то, что циклогексан необязательно должен иметь плоское расположешхе атомов цикла. Однако большинство ученых продолжало придерживаться прежних взглядов, до тех пор пока в 1919 г. Мор не обосновал пространственное расположение атомов в циклогексане и пе предложил для этого соединения две возможные модели форму кресла и форму ванны , свободные от байеровского углового напряжения. [c.526]

В отличие от циклопропана и циклооугана в циклопентане почти нет угловых искажеиий [21]. В плоском циклопентане все углы должны быть равны 108°, что очень близко к нормальному, характерному для тетраэдрического строения значению. Таким образом, в плоской форме не должно быть байеровского напряжения. Однако в плоском циклопентане должно быть не мепее пяти взаимодействий за счет этановых фрагментов, находящихся в положении заслонения. В действительности молекула циклопентана определенно не является плоской, увеличение углового напрях<ення в неплоской форме полностью компенсируется и перекрывается за счет снижения напряжения, связанного с меньшим числом заслоненных взаимодействий. Двумя наиболее просто описываемыми конформациями циклопентана являются конверт (С -симметрия) и полукресло (Сз-симметрия) [c.81]

Как показано исследованиями последнего времени, напряжение и реакционная способность в циклических системах определяются не только отклонением направления валентных связей от тетраэдрического угла (угловое, или ангулярное, байеровское напряжение, от лат. ап и1из — угол), но и взаимодействием непосредственно не связанных атомов в циклах, а именно [c.368]

По сравнению с алифатическими соединениями циклы имеют некоторый дополнительный запас энергии (рис. 5.11), иными словами, в этих циклах существует определенное напряжение. В малых циклах (трех-и четырехзвенных) причиной напряжения является искажение валентных углов (угловое, или байеровское напряжение), а также наличие заслоненных конформаций (питцеровское напряжение). В средних циклах нет ни искажения валентных углов, ни заслоненных конформаций. Напряжение в этом случае обусловлено внутримолекулярной теснотой , являющейся главной особенностью средних циклов. Такой тип напряжения мы упоминали ранее, но в рассматривавшихся до сих пор структурах оно не играло большой роли. Суть его — в проявлении внутримолекулярных сил Ван-дер-Ваальса. В расчете на одну СНа-группу напряжение составляет в циклооктане 5,0 кДж/моль, в циклононане 5,9 кДж/моль, в циклодекане 5,0 кДж/моль, в циклоундекапе 4,2 кДж/моль. В циклододекане оно падает до 1,3 кДж/моль, и это ясно указывает, что данный цикл существенно отличается от предыдущих, поэтому в настоящее время его уже не относят к средним циклам, как это делали ранее. [c.237]

Высокую теплоту сгорания малых циклов удовлетворительно объясняет байеровская теория напряжения [20]. Байер заметил, что углы связей в малых циклах (60° в циклопропане, около 90° в циклобутане и около 108° в циклопен-тане ) отклоняются от нормального тетраэдрического угла в 109°28 и поэтому эти кольца напряжены. Это напряжение (часто называемое угловым, или байеровским, напряжением) определяется как % (109°28 — действительный угол между связями) множитель 34 вводится потому, что напряжение при- [c.186]

В результате применения ацилоннового синтеза к получению циклических соединений [74] стали доступными соединения, содержаш,ие в цикле более шести атомов углерода, и появилась возможность более подробно изучить эти системы. Первые исследователи не изучали критически влияние размера кольца на химические и физичесхше свойства подобных циклических систем. Предполагалось просто, что высшие гомологи, свободные от байеровского углового напряжения, не должны отличаться от циклогексана сильнее, чем отличаются высшие гомологи от низших и ациклическом ряду. Более поздние работы Прелога и Ружички и их сотрудников показали, однако, что свойства особым образом зависят от величины цикла. Что касается [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология