Ионы относительная скорость

Обе скорости считаются отрицательными в направлении возрастания г, т. е. при сближении ионов. Относительная скорость движения в направлении возрастания г будет, таким образом, равна [c.110]

Таблица 11.1. Относительная стабильность аренониевых ионов и л-комплексов и относительные скорости хлорирования и нитрования (значения для я-ксилола в каждом случае приняты за 1,00)

Из данных табл. 11.7 видно, что максимальные выходы отдельных фракций гидрокрекинга проходят через максимумы при тем более высоких давлениях, чем тяжелее фракция. Это объясняется увеличением скорости стабилизации карбоний-ионов относительно скорости их распада с ростом давления. Увеличение скорости стабилизации карбоний-ионов относительно скорости их распада видно также из результатов гидрокрекинга н-декана (табл. 11.8). Увеличение вероятности стабилизации изомеров первично образующегося децильного карбоний-иона с увеличением давления повышает выход изодеканов относительно выхода продуктов крекинга. [c.300]

Ион Относительная скорость при 62° АН ккал/моль Д8 энтр. ед. Длина связи С-Х, А [c.81]

Поскольку соответствующие энергии активации выше этих значений или равны им, некоторые из стадий крекинга должны быть столь же медленными, как образование карбоний-иона, или даже медленнее. Судьба каждого карбоний-иона определяется относительными скоростями крекинга и переноса водорода [c.129]

Возможность совместного осаждения металлов на катоде так же, как и состав получаемых сплавов, зависит от относительных скоростей восстановления их ионов в данных условиях. [c.432]

Тиол Концентрация меркаптид-иона, % Относительная скорость реакции [c.61]

В этой последовательности уменьшается способность заместителей отдавать электроны кольцу и относительные скорости реакций, если только образование иона карбония является стадией, определяющей скорость. [c.299]

Таким образом, в гетеролитических реакциях следует ожидать сильного влияния среды на скорость реакции. Примером могут служить относительные скорости реакции иодистого метила с ионом С1, в ряде растворителей изменяющиеся, в зависимости от растворителя, в пределах семи порядков. [c.129]

При алкилировании изобутана амиленами и олефинами с большим числом атомов углерода в молекуле образующиеся карбоний-ионы распадаются с тем большей относительной скоростью, чем [c.183]

Изменение температуры крекинга при заданной глубине превращения сырья существенно влияет на качество бензина. Повышение температуры увеличивает скорость мономолекулярных элементарных реакций относительно скорости бимолекулярных элементарных реакций, которые всегда имеют меньшую энергию активации. В результате соотношение скоростей со = Шв/(гг а + б) элементарных реакций карбоний-иона, соответствующего бензиновому углеводороду, по схеме [c.222]

Поскольку константы ионного обмена К+ на Со + и Сц2+ приблизительно одинаковы ( + со-+ к " си2+)> относительная скорость численно равна параметру, характеризующему относительную степень комплексообразования разделяемых ионов. [c.54]

В первом случае требуемая относительная скорость растворения металлов регулируется путем установления соответствующих плотностей тока (при индивидуальном подводе тока к каждому аноду) или рабочих поверхностей анодов (при одной общей подводке тока). Во втором случае, когда ионизации подвергается лишь один"металл, убыль ионов второго металла (при осаждении бинарных сплавов) компенсируется добавлением к раствору соли этого металла или другого какого-либо его соединения. [c.436]

Числа переноса характеризуют относительную скорость движения иона при сумме скоростей аниона и катиона, равной единице, и, следовательно, ту долю количества электричества, которая будет переноситься через электролит ионами данного вида. [c.368]

Определим последовательно катафоретическую и релаксационную силы. Пусть /-Й ион движется в поле со скоростью Одновременно связанная с ним ионная атмосфера перемещается в обратном направлении со скоростью да,. Скорость движения иона относительно прилегающих к нему слоев жидкости возрастает до [c.404]

Возникновение катафоретических сил объясняется тем, что ионная атмосфера под воздействием внешнего поля стремится двигаться в направлении, обратном направлению движения центрального иона, а это ведет к появлению сил трения, вызванных увеличением скорости движения центрального иона относительно прилегающих к нему слоев растворителя, увлекаемых ионной атмосферой. [c.116]

Сверху вниз в группах периодической системы нуклео-фильность возрастает, хотя основность падает. Так, обычный порядок нуклеофильности галогенидов выглядит следующим образом 1->Вг->С1 >р- (хотя, как будет показано ниже, этот порядок зависит от природы растворителя). Аналогично любой серосодержащий нуклеофил сильнее соответствующего кислородсодержащего аналога, и то же справедливо для соединений, содержащих фосфор и азот. Главная причина различий между основностью и нуклеофильностью заключается в следующем меньшие по размеру отрицательно заряженные нуклеофилы лучше сольватированы обычными полярными протонными растворителями, т. е. поскольку отрицательный заряд С1 по сравнению с I" более сконцентрирован, первый более плотно окружен оболочкой молекул растворителя, которая образует барьер между нуклеофилом и субстратом. Это особенно важно для полярных протонных растворителей, молекулы которых могут образовывать водородные связи с нуклеофилами небольшого размера. В качестве доказательств можно привести следующие факты многие реакции нуклеофильного замещения с участием небольших отрицательно заряженных нуклеофилов значительно быстрее происходят в полярных апротонных, чем в протонных растворителях [260], и в ДМФ — апротонном растворителе — порядок нуклеофильности галогенид-ионов имеет следующий вид С1->Вг->1- [261]. В другом эксперименте, проведенном в ацетоне, в качестве нуклеофилов были использованы ВщЫ+Х- и их (где Х- галогенид-ион). Ассоциация галогенид-иона в первой соли значительно ниже, чем в иХ. Относительные скорости реакций с участием ЫХ составили для С1- 1, для Вг- 5,7 и для 1 6,2 это нормальный порядок, тогда [c.76]

В настоящее время можно полностью разделять на бумаге сложные смеси катионов в различных растворителях и идентифицировать зоны при помощи реагентов, дающих цветные пятна или флуоресценцию. Коэффициенты пропорциональны коэффициентам распределения вещества. Они позволяют судить о возможности и эффективности разделения веществ. М. Ледерер [139] произвел систематическое измерение коэффициентов Rf, характеризующих относительную скорость движения ионов в процессе хроматографирования, для большинства катионов и для некоторых анионов. В качестве подвижного растворителя он использовал н-бутанол в смеси с соляной кислотой. [c.178]

Уравнение (УП1.9), как и уравнение (УП1.33), содержит силу, действующую на ион 21-е га(1ф, и относительную скорость, которую эта сила вызывает V —Vu поэтому из (VHI.9) и (Vni.33) следует [c.455]

Ионное присоединение 1 , Шг и I I к этилену протекает с относительными скоростями 1 3-10 1 10 . Объясните различие в скоростях этих реакций. [c.19]

Показателем титрования р7 индикатора называется то значение pH, при котором заканчивается титрование с данным индикатором рГ — Н I, где Н 1 — концентрация водородных ионов, нри которой индикатор изменяет окраску. На самом деле химические процессы, обусловливающие изменения окраски индикаторов нейтрализации, значительно сложнее. Здесь имеет значение относительная скорость реакции изменения окраски, а также изменение строения молекул и ионов индикаторов и изменение их гидратации, а также превращение бензоидной формы красителя в хиноидную. [c.336]

Возникновение катафоретических сил объясняется тем, что ионы противоположного знака под воздействием внешнего поля стремятся двигаться в направлении, обратном направлению движения центрального иона при этом скорость движения центрального иона относительно прилегающих к нему слоев раствора уменьшается (электропроводность падает). [c.113]

Итак, сильное различие законов скорости для конденсации ацетона и ацетальдегида возникает не из-за различий в механизме реакций, а из-за различий относительных скоростей реакции енолят-иона с реагентами. В принципе при достаточно малых концентрациях ацетальдегида закон скорости для ацетальдегида долнчен приближаться к закону скорости для ацетона. [c.493]

Соотношение между электронной плотностью и легкостью электрофильного замещения может быть выявлено, если сравнить направление и величину дипольных моментов (см. табл. 2) с относительными скоростями атаки ионом [c.157]

Возможность соосаждения металлов на катоде так же, как и состав получаемых сплавов, зависит от относительных скоростей восстановления их ионов в данных условиях. Необходимым условием для совместного разряда двух или большего числа катионов является равенство потенциалов их восстановления. В наиболее простом случае (если металлы на катоде не взаимо-.действуют) оно имеет вид [c.254]

С увеличением температуры гидкрокрекинга скорость изомеризации карбоний-ионов относительно скорости их распада, протекающего с большей энергией активации, снижается. В резуль- [c.279]

Что касается кинетики процесса енолизации, то, как установлено методом бромирования Лэпуорта, алкильные группы уменьшают скорость енолизации, катализируемой основаниями. Это видно из данных, полученных Эвансом и Гордоном [64] для бромирования фенилалкилкетонов СвНзСОСННВ в 75%-НОЙ водной уксусной кислоте, содержащей в качестве катализатора ацетат-ионы. Относительные скорости этого процесса при 45 °С приводятся ниже [c.676]

Как бы то ни было, реакционная способность парафина связана со стабильностью полученного карбоний-иона этим легко объяснить влияние структуры изомеров на скорость их крекинга. Эмпирические значения относительной реакционной способности первичной, вторичной и третичной связей С—Н при 550° С на 8102—А12О3—2г02 равны 1 2 20, если рассчитывать их из описанных выше превращений гексанов [251 ], а относительные скорости крекинга других парафинов, рассчитанные по этим значениям, хорошо согласуются с опытными данными. [c.128]

Сравнение относительных скоростей реакции переалкилирования в двойных и тройных системах показывает, что в последнем случае относительные подвижности -алкильных заместителей по сравнению с этильной группой заметно возрастают. С позиций механизма Стрейтвизера [174, с. 503] подобное явление можно объяснить тем, что лимитирующей стадией переалкилирования н-алкилбензолов является образование алкилфенил-карбониевых ионов, дающих начало цепному механизму карбо-ний-ионных превращений. В соответствии с этим в тройных системах концентрации разных катионов выравниваются за счет цепного механизма гидридных переносов с алкилароматически-ми углеводородами, что и выравнивает различия между их относительными скоростями переалкилирования. [c.183]

Таким образом, добавление ВРз способствует замедлению изомеризационных превращений карбокатионов относительно скорости их алкилирования. Известно, что Р в растворе НР обладает высокой подвижностью, тогда как смещение ВР4 в ионной паре, где отрицательный ион должен двигаться вместе с положителвным зарядом, протекает заметно медленнее. Добавление КВр4, полностью ионизируемого в НР, не приводит к эффекту, похожему на добавление ВРз. Этого следовало ожидать, так как ВРз связывает р-, тогда как при распаде КВР4 этого не происходит. [c.223]

С увеличением молекулярной массы н-парафина скорость гидрокрекинга возрастает. Так, в одинаковых условиях гидрокрекинга при глубине превращения н-октана 53% глубина превращения н-гексадекаяа составляет 95%. Зависимость скорости гидрокрекинга фракций Сб—Сд от средней температуры кипения фракции приведена на рис. 11.2. Из этого рисунка видно также, что степень изомеризации продуктов гидрокрекинга (фракций С4, С5) с утяжелением сырья снижается. Это можно объяснить более высокой скоростью раопада карбоний-ионов с большим числом атомов углерода относительно скорости их изомеризации. [c.278]

I и III переходное состояние лучше сольватируется полярными апротонными, чем протонными растворителями, тогда как (разд. 10.12) исходный заряженный нуклеофил апротонными растворителями сольватируется хуже (см., например, [326]) (второй фактор обычно играет значительно большую роль, чем первый [327]). Поэтому замена, скажем, метанола на диметилсульфоксид должна сильно ускорять реакцию. В качестве примера можно привести относительные скорости взаимодействия метилиодида с хлорид-ионом при 25 °С [260] в МеОН—1, в H ONH2 (растворитель протонный, но менее кислый) — 12,5, в H ONHMe —45,3 и в НС0НМе2 — 1,2 10 . Изменение скорости при переходе от протонного к апротонному растворителю связано также с размером атакующего атома. Небольшие ионы лучше сольватированы в протонных растворителях, так как в этом случае возможно образование водородной связи апро-тонные же растворители лучше сольватируют большие ионы (протонные растворители характеризуются развитой структурой, основой которой служат водородные связи структура апротонных растворителей более рыхлая и больщой анион в ней легче размещается). Поэтому скорость атаки небольших анионов сильнее всего возрастает при переходе от протонного к [c.87]

Как же установить, лежит ли комплекс 10 на пути реакции Если это так, то 1) либо образование комплекса 10 является лимитирующей стадией (а превращение 10 в 11 происходит намного быстрее), 2) либо образование комплекса 10 идет быстро, а скорость определяется превращением 10 в 11. Один из путей установления природы частиц, образующихся в лимитирующей стадии, базируется на информации об устойчивости комплексов, приведенной в табл. 11.1. Измеряют относительную скорость реакции данного электрофила с рядом соединений, перечисленных в табл. 11.1. Если относительная скорость коррелирует со стабильностью аренониевых ионов, то можно сделать вывод, что в медленной стадии образуется аренониевый ион, но если корреляция лучше при использовании данных [c.311]

Однако при нитровании сильным электрофилом NO2+ (в виде NO2+BF4-) относительные скорости реакций значительно лучше коррелируют со стабильностью я-комплексов, а не аренониевых ионов (табл. 11.1) [26]. Аналогичные результаты получены и для бромирования системой Вгг—ЕеСЬ в нитрометане. На основании этих результатов [26, 27] принято считать, что лимитирующей стадией в рассматриваемых случаях является образование я-комплекса (это означает, конечно, что я-комплекс должен лежать на пути реакции) если это так, то вероятно, что реакции проходят через я-комплексы и в тех случаях, когда медленной стадией является образование аре- [c.311]

Относительную скорость ионообмена 1 в процентах рассчитывают на основе выходной кривой. Если бы ионный обмен протекал мгновенно (2 = 100%), то объем раствора 1 0, пропущенного через колонку до проскока , был бы равен объему соответствующему полному насыщению ионита. Выходная кривая для такого случая имела бы вид представленной на рис. 52 прямой СЪ. Но так как процесс обмена происходит в течение некоторого времени, то Уо < Уп- Чем медленнее происходит ионный обмен, тем больше разница и тем меньше относительная [c.171]

Тогда на 1 моль заряженных частиц сорта i будет действовать постоянная сила, направленная вдоль х и равная /= = z F grad ф. Приложенная сила должна вызвать ускоренное движение ионов. Вследствие этого движения возникают тормозящие силы — трение, электростатическое взаимодействие движущихся зарядов, —значение которых пропорционально скорости движущихся частиц. Пропорциональность между силами торможения и скоростью является решающим условием, приводящим к тому, что закон Ома, как закон эмпирический, справедлив для любого проводника 2-го рода, за исключением крайне высоких напряженностей электрического поля. В результате действия электростатической силы внешнего поля и тормозящих сил возникает движение носителей заряда с постоянной относительной скоростью, пропорциональной напряженности [c.447]

Интегрирование (УП1.42) в пределах от а до оо дает относительную скорость смещения среды с координатами центра ионной атмосферы. Выполнив интегрирование в приближении постоянства grad ф grad фвн и сопоставив результат с (УП1.37), получим [c.459]

В гфотнБоположность гомолитическим реакциям гетеролтп-ческие реакции сопровождаются существенным перераспределением зарядов между реагирующими частицами. Поэтому в ходе гетеролитических реакций сольватные оболочки должны претерпевать существенную перестройку и в связи с этим в гетеролитических реакциях следует ожидать сильного влияния среды на скорость реакции. Примером могут служить относительные скорости реакции иодистого метила с ионом С1 в ряде растворителей, изменяющиеся, в зависимости от растворителя, в пределах семи порядков (табл. 20). [c.167]

Чем объясняется, что относительные скорости реакции п-нитрофторбен--зола с азид-ионом имеют следующие значения в метаноле 1, в формамиде [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология