Связь в силикатах

ХИМИЧЕСКИЕ СВЯЗИ В СИЛИКАТАХ [c.26]

Сырьем для производства романцемента служат мергели, в которых отношение между известковой и глинистой частями таково, что в результате обжига, не доводящего эти материалы до спекания,, получают продукт, где вся или почти вся известь связана в силикаты, алюминаты и ферриты кальция. [c.111]

Надежное определение координат атомов и межатомных расстояний в структурах различных кристаллических соеди-лений создало предпосылки для интерпретации наблюдаемых вариаций индивидуальных расстояний с позиций современной теории химической связи. Особое внимание в последние годы уделялось анализу природы связи между катионами и окружающими их анионами в тетраэдрах структур. Крукшенк [90] детально рассмотрел роль я-связи в силикатах. Он показал, что в Т04-ионе только две -орбитали центрального атома могут формировать сильные -/ я-связи с р-орбиталями кислородов. Теория Крукшенка позволяла предсказывать длины связей Т—О в тетраэдрах. В частности, из нее следовало, что длины немостиковых связей должны быть короче длин мостиковых связей. Позднее, однако, выяснилось, что для согласования наблюдаемых и ожидаемых данных требуются некоторые дополнительные предположения и, в частности, учет электроотрицательности тетраэдрических катионов [91]. [c.236]

Химическая связь в силикатах и других тугоплавких соединениях [c.5]

Л a 3 a p e в A. H. Колебательные спектры силикатов. VI. Инфракрасный спектр талька и природа химических связей в силикатах. — В кн. Оптика и спектроскопия, т. 2. М.—Л., Изд.-во АН СССР, 1963, с. 286-291. [c.129]

Отсюда следует, что величина константы равновесия дефосфорации, рассчитанная на основе теории строения шлаков с учетом[ ионных связей в основных окислах типа МеО и ковалентных связей в силикатах, алюминатах и фосфатах, не зависит от концентрации различных компонентов шлака и при 1585" lg Ар = —8,9 0,5. [c.259]

Грунер весьма интересно трактует вопрос о том, как теория Паулинга.о силе связи в силикатах может быть увязана с вопросом об устойчивости этих соединений, иначе говоря, с условиями образования их в природе. Величины электроотрицательности элементов, имеющих важное значение для силикатов, изменяются в широких пределах от 0,7 (цезий) до 4,0 (фтор). Наиболее часто устойчивые соединения образуют элементы с сильно отличающимися значениями электроотрицательности. Если кремний (1,8) связывается с кислородом (3,5), то разница между значениями электроотрицательности, которую можно принять за меру энергии реакции,, будет равна 1,70. В ортоклазе KAlSisOe электроотрица- тельность калия равна 0,8, алюминия—1,5, трех ионов кремния —3-1,8. Суммарная электроотрицательность этих трех катионов равна 7,7 иначе говоря, средняя электроотрицательность катионов в ортоклазе равна 1,54 против 3,5 в кислороде. На основании величины разности между этими последними (1,96) можно заключить, что структура ортоклаза устойчивее структуры кварца при высоких температу-pax . Если силикатные минералы, встречающиеся в природе, расположить по возрастающим значениям энергии реакции, начиная с наиболее низкой (1,70) для кварца до наиболее высокой (2,73) для кальциевых ортоклазов (ларнит), то полученный при этом ряд величин покажет условия кристаллизации силикатов от наиболее низких до. наиболее высоких температур. Весьма важную поправку, определяющую структурные (координации онные) факторы в этой системе, Бюргер назвал фактором связи этот фактор для кварца, в силу способа и числа соединений между тетраэдрами [SiQJ, равен единице для каждого иона, отличного по прочности связи и по координации относительно кислорода. Произведение средней электроотрицательности и фактора связи, т. е. энергетический индекс, представляет реальную характеристику условий стабильности. Силикаты, свойственные сухим магмам, имеют более низкие энергетические индек- [c.19]

В действительности истинная природа связи в окислах, вероятно располагается где-то между предельными случаями ионной и ковалентной связи. Различные подходы к вопросу связи в силикатах (ионное и ковалентное приближения) рассмотрены Ноллом (1963). [c.248]

С увеличением кулоновского взаимодействия между ионами кислорода и контактирующими с ними катионами возрастает тенденция к расслоению силикатного расплава. Катионы стремятся координировать вокруг себя максимальное число ионов 02 , и расслоение расплава означает, что в этой области (ниже 12% М2О) происходит изменение беспорядочного распределения частиц. Образуются две структуры одна подобна стекловидному 5102, а другая — МжОу 25102 (предел смешиваемости в силикатах щелочноземельных металлов лежит вблизи 33% МжОу). Фазовые диаграммы силикатов щелочных металлов не указывают на расслоение, но подобная тенденция, по-видимому, все же существует [3] и выражается в том, что при содержаниях М2О более 12% ионные связи в силикатах перекрываются и образуются микрофазы М2О 25102 в виде тонких пленок, раз-деляклцих богатые окисью кремния области, которые могут рассматриваться как островки, или айсберги стекловидного 5102. Эти айсберги при концентрации М2О ниже 12% содержат лишь очень незначительное количество ионных связей в разупо-рядоченной силикатной решетке, так как все они концентрируются в периферийной ионной пленке, аналогичной богатому металлом слою при расслоении. При концентрации М2О выше 33% структура аналогична описанной в разделе XI, Б. [c.69]

Несколько меньшая прочность к 28 дням твердения шлакопорт-ландцемеита па брянском цементе, вероятно, объясняется тем, что в состав его добавлена активная гидравлическая добавка — трепел, который поглош,ает Са(0Н).2, выделившийся при гидратации алита. После того как вся добавка будет связана в силикаты кальция, оставшийся Са(ОН)з будет реагировать со шлаком, упрочняя камень. Уже к 90 дням твердения вяжущее на брянском цементе имеет прочность на 25% выше, чем аналогичное вяжущее па савипском цементе (табл. 3). [c.93]

Силикаты свинца и цинка образуются при агломерирующем обжиге сульфидных концентратов, при подготовке последних к восстановительной плавке. В агломерате шахтной свинцовой плавки почти третья часть свинца обычно связана в силикаты. При обжиге цинковых концентратов также установлено образование значительных количеств силиката цинка. Таким образом, нри восстановительных плавках свинца и цинка наряду с восстановлен11ем металлов из структурно свободных окислов важное значение имеет восстановление свинца и цинка из их силикатов. [c.187]

Чисто ковалентные и чисто ионные связи представляют собой предельные случаи, с которыми мы сравнительно редко встречаемся в неорганической химии. Связи 81—0 в силикатах, согласно эмпирической оценке По- чинга, являются наполовину ковалентными, наполовину ионными. Однако ковалентная доля этой связи в силикатах может увеличиваться в случае ионизированных за счет металла атомов кислорода. Поэтому связи 81—О мы называем ковалентными или гомеополярныш . Это оправдывается еще и тем, что в рассматриваемых подклассах си.тшкатов связи 81 — О противопоставляются преимущественно ионным, т. е, электростатическим связям М—О, где М — элемент I или И групп периодической системы А. Ф.). [c.11]

Поэтому вполне естественно, что еще со времен В. М. Гольдшмидта большинство исследователей проводит анализ распределения редких элементов только с позиций изоморфизма. В. М. Гольдшмидт в своих классических исследованиях, заложивших основы современной кристаллохимии и теории изоморфизма, рассматривает силикатные минералы как преимущественно ионные структуры. Эта точка зрения в дальнейшем была принята большинством исследователей и до последнего времени серьезных возражений не вызывала. Поэтому во всех дальнейших геохимических исследованиях В. М. Гольдшмидт и его последователи исходили из концепции о ионном характере связей в силикатах. В связи с этим ионный радиус элемента и заряд его иона стали рассматриваться как главнейшие характеристики элемента, почти полностью определяющие его поведение при образовании силикатных построек. Такой подход распространяется не только на главные петрогенные элементы, составляющие основу силикатов, но и на редкие элементы, входящие в них в качестве изоморфной примеси. [c.190]

Однако уже давно ряд исследователей обратил внимание на то, что для объяснения особенностей распределения редких элементов в породах представление об исключительной роли,ионного радиуса и заряда недостаточно. Прежде всего, но мере уточнения представлений о структуре силикатов и характере распределения в них некоторых редких элементов, появились сомнения в правильности принятой концепции о чисто-ионном характере связей в силикатах. Осрбенно это касается вопроса о характере связи 51—О в кремнекислородных-тетраэдрах, а также свя- зей переходных и халькофильных элементов. [c.191]

В отличие от органических полимеров, где цепи полимеров обычно ассоциируются, благодаря вандерваальсовым силам и водородным связям, в силикатах цепи связаны между собой при помощи ионных или гидроксильных связей. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология