Амидоксимы

Это превращение называется реакцией Тимана, которая до сего времени имела в первую очередь лишь теоретический интерес. Она может найти применение в тех случаях, когда исходная кислота доступна только в виде ее нитрила, так как нитрилы можно легко превратить в амидоксимы действием гидроксиламина. [c.347]

Реакция. Образование амидоксима реакцией нитрила с гидроксил-амином. [c.365]

Реакци.ч. Построение 1,2,4-оксадиазольной системы циклоконденсацией амидоксима с эфиром карбоновой кислоты под действием сильного основания. Принцип построения гетероцикла [c.366]

Раствор 8,95 г (50,0 ммоль) амидоксима М-Юб и 16,4 г (0,10 моль) этилового эфира -толуиловой кислоты 3-7 в 50 мл безводного этанола добавляют при перемешивании в течение 3 мин к раствору этилата натрия, приготовленному растворением 1,20 г (52 ммоль) натрия в 100 мл безводного этанола. Раствор становится желтым и через 10 мин начинает выпадать осадок, после чего смесь в течение 8 ч кипятят с обратным холодильником. [c.366]

Цианэтилирование Образование амидоксима Синтез 1,2,4-оксадиазола Термическая трансформация гетероцикла Число стадий 5 Общий выход 47% [c.617]

Гидроксиламин взаимодействует с нитрилами, давая амидоксимы по уравнению [c.61]

Значительно легче, чем амины, присоединяются к нитрилам гид рок силами с образованием амидоксимов [34а]. [c.375]

При фотолизе алкилнитрозаминов в присутствии кислот образуются амидоксимы. Разрыв молекулы осуществляется в комплексе, содержащем водородную связь [c.101]

Оксимы, амиды, амидоксимы, лактамы, хлорангидриды гидр-оксамовых кислот, имидхлориды и дихлоркетоиы. В литературе описано получение 1,5-пентаметилентетразола из циклогексаноноксима и азида натрия в присутствии дымящей серной кислоты или хлорсуль-фоновой кислоты [62] [c.307]

Реакция Тимана. При обработке амидоксимов сперва бензосуль-фохлоридом, а потом водой они перегруппировываются в несимметричные алкильные производные мочевины [172, 173] [c.347]

N-MOHO- и N,N -дизaмeщeнныe А. могут существовать в двух таутомерных формах RQ=NR )NHR" R (=NR )NHR. Они довольно легко гидролизуются в кислой и щелочной средах до амидов. Могут подвергаться переаминированию с образованием других А. (в приведенном ниже ур-нии R" = Alk или Ar), амидразонов (R" = = NHR" ) и амидоксимов (R" = OH) R (=NH)NHR + + R"NH2 R (=NR")NHR. [c.126]

Р-ЦИЯ H. с аммиаком, первичными или вторичными аминами приводит к амидинам R (NHR )=NH, с гидроксил-а лином-к амидоксимам R (NH2)=NOH, с гидразоном-к амидразонам E (NH2)=NNH2. [c.261]

О-ациламидоксимов, конденсация амидоксимов с гидрохлоридами иминоэфиров, р-ции 1,3-диполярного циклоприсоединения N-оксидов нитрилов с нитрилами [c.341]

Существует много классов соединений с азотсодержащими функциональными группами (кроме уже перечисленных). Среди них содержащие два атома азота азо- и азоксисоединения, гидразины, а также соединениями диазония (см. с. 121). Среди соединений с тремя и большим числом атомов азота — амидины, амидоксимы, амидразоны, гидразидины, формазаны и другие. [c.201]

Из реакций АПК с 0,М-нуклеофилами изучено также взаимодействие кислот 1с (R= Al-) с ароматическими амидоксимами, в результате которого выделены N-ароилпирувоиламидоксимы 25, легко циклизующиеся при нагревании с образованием 3-арил-5-ароилпирувоил-1,2,4-оксадиазолов 26 [81] (схема 5). Замещенные оксадиазолы 26 обладают выраженным противовоспалительным и анальгетическим действием [81]. [c.249]

Относительные количества образующихся амидина и амидоксима частично зависят от соотношения растворителя (н-бутиламина) и восстановителя (солянокислого гидроксиламина). При растворении в -бутиламине 1-бромфенилацетилен количественно превращается в соль амидина, причем процесс протекает медленно в отсутствие иона двухвалентной меди и быстро в присутствии этого иона. Оптимальные условия конденсации Кадьо—Ходкевича — использование малого количества первичного амина, достаточного лишь для того, чтобы амин мог сыграть свою роль комплексообразователя и основания, и минимального количества восстановителя. Следует отметить, что известна реакция между вторичными аминами и этинильными соединениями, катализируемая хлористой медью на промежуточной стадии этой реакции, как предполагают, образуются виниламины [52]. [c.271]

Примечание. При сравнительно высоких концентрациях н-бутиламина и солянокислого гидроксиламина могут образоваться амидииы и амидоксимы. Промежуточные соли меди Си(1) лучше растворимы в указанной- среде, чем в обычном водиоспиртовом растворе (см. предыдущий опыт, стр. 328). Помимо спирта можно использовать.и другие растворители, например бензол. [c.329]

Аналогично гидроксиламин вступает в реакцию с цианамидинами [729], давая наряду с 5-амино-3-К-1,2,4-оксадиазолами 3-амино-5-К-1,2,4-оксадиазо-лы [728, 729], причем выходы последних могут преобладать [729]. Соотношение их зависит от концентрахдаи исходных реагентов и природы заместителя К. Выходы 5-амино-1,2,4-оксадиазолов достигают 60-65 % при взаимодействии амидоксимов с бромцианом в присутствии бикарбоната калия [730] [c.112]

Ключевыми предшественниками для синтеза ряда 1,2,4-оксадиазолов являются амидоксимы (схема 167) [95, 138], получаемые из хлороксимов или из нитрилов и гидрохлорида гидроксиламина. Реакции амидов с амидоксимами тоже дают хорошие выходы. Симметрично дизамещенные 1,2,4-оксадиазолы (321) могут быть получены нагреванием соответствуюш,им образом замеш,ен-ных амидоксимов с карбоновыми кислотами. Видоизменения этого процесса приводят к 5-этоксикарбонил- [95, 135], 5-меркапто- и [c.522]

При синтезах с использованием фрагментов N—С—N и С—S конденсируют амидины, амидоксимы, изотиомочевины, гуанидины и другие соединения, содержащие фрагмент N—С—N, с сероуглеродом, дитиоцианом, тиоцианатами, эфирами изотио-циановой кислоты или галогенированными метансульфенилхлори-дами (т. е. с источниками фрагмента С—S). С помощью этих методов (схемы 222, 223) [172] получено больщое число 3- и 5-замещенных амино-, меркапто-, алкокси-, алкил-, арил- и гетарил- [c.544]

Получены оксадиазины всех шести типов [34], хотя 1,2,3-нзо-мер известен лишь в виде бензаннелированного соединения. 5,6-Ди-гидро-1,2,4-оксадиазиноны-5 (124) получают 0-алкилированием амидоксимов алифатическими а-галогенкарбоновыми кислотами или их эфирами с последующей циклизацией при обработке кислотой. Типичными представителями таких соединений являются [c.599]

Дальнейшие превращения. Бензолсульфохлорид действует на амидоксимы и оксимы, как пятизслористый фосфор, т. е. вызывает псрегрупнировку типа перегруппировки Бекмана, например NOH [c.574]

Амидоксимы образуют с минеральными кислотами устойчивые соли натриевые производные амидоксимов при действии воды легко распадаются по уравнению [c.61]

Азотистая кислота также преврз1цает амидоксимы в амиды кислот. [c.61]

Так как образованием амидоксимов можно пользоваться для качественного определения нитрилов, мы приводим ниже пример получения амидоксима. [c.61]

Получение амидоксима из бисбеизоилциаиида. К раствору М г бисбензоил-цианида в 59 см метилового спирта, осторожно переохлажденному до —3°. прибавляют также сильно охлагкденкый раствор свободного гидроксиламина в метиловом спирте. Жидкость в течение короткого промежутка времени остается прозрачной, а затем выделяются мелкие кристаллы продукта реакции. Реакционный раствор оставляют на 2 часа в ледяной воде, отфильтровывают, промывают осадок метиловым спиртом, затем эфиром и сушат в вакууме над серной кислотой. Выход 14 г. Амидоксим можно осторожно перекристаллизовать из метилового спирта. [c.61]

Ранние синтезы 1,2-бензизоксазолов были основаны на циклизации оксимов о-галогенарилкетонов, стандартные условия приведены на схеме [53]. Только один геометрический изомер оксима способен к циклизации. Такой метод более применим к амидоксимам, так как два иминных геометрических изомера в [c.568]

С аминами дает диоксимы оксамидов, которые при дегидратации могут превращаться в амидоксимы [103]. Обработка дибензоилфуроксана слабой щелочью приводит к бензойной [69] и бензоилметазоновой [71] кислотам при взаимо- [c.375]

Пиролиз амидоксимов и их сложных эфиров. Бензамидоксим при 170 теряет аммиак, азот и закись азота и при этом образуются бензамид, бензо-иитрил, 3,5-дифенил-1,2,4-триазол, 2,4,6-трифенил-1,3,5-триазин и 3,5-дифе-нил-1,2,4-оксадиазол (I) [202]. Нагревание бензамидоксима в низкомолеку-лярных жирных кислотах [203], а также обработка азотистой кислотой [204] или хлором [205] в этаноле также служат методами получения соединения I. [c.388]

Более общим методом получения некоторых дизамещенных 1,2,4-оксадиазолов оказался пиролиз амидоксимов сложных эфиров при этом заместители могут оказаться одинаковыми или разными. Сложный о-толуиловый эфир о-толиламидоксима при 180° дает 3,5-ди-(о-толил)-1,2,4-оксадиазол [206], а ацетат п-бромбензамидоксима — 3-(п-бромфенил)-5-метил-1,2,4-оксадиазол [c.388]

Выделение эфира амидоксима не всегда необходимо. Во многих случаях оксадиазол с лучшими выходами получают при нагревании смеси амидоксима с соответствующим ангидридом кислоты или хлористым ацилом. Производные бензамидоксима в янтарном ангидриде дают соответствующую р-(3-арил-1,2,4-оксадиазол-5-ил)пропионовую кислоту [218]. Взаимодействуя с уксусным, [c.389]

Алифатические амидоксимы обнаруживают аналогичные реакции. При взаимодействии амидоксима миндальной кислоты с уксусным ангидридом [214 I, ацетамидоксима с хлористым бензоилом [224 и моноамидоксима малоно-Boii кислоты с бензойной кислотой [225] получаются ожидаемые оксадиазолы. [c.389]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.164 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.381 ]

Адиподинитрил и гексаметилендиамин (1974) -- [ c.42 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.800 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.539 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.539 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.800 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология