Дифенилметан радикалами

Наименьшие скорости наблюдались в гексане и бензоле, которые обладают малыми диэлектрическими постоянными, тогда как высокие скорости были найдены в ацетоне и бензиловом спирте. Однако этот параллелизм никоим образом не является точным. Гримм, Руф и Вольф (1931), изучая далее меншуткин-скую реакцию, заметили поразительные изменения ее скорости при смене одного растворителя другим в такой последовательности дифениловый эфир, дифениламин и дифенилметан. В этих растворителях два фенильных радикала соединены соответственно [c.229]

Дифенилметан и трифенилметан можно рассматривать как производные метана СН4, в котором два или три атома водорода замещены фенильными радикалами. Стильбен можно рассматривать как производное этилена СН2=СН2, в котором у каждого углерода один водородный атом замещен на радикал фенил. [c.34]

Дифенил и дифенилметан. Трифенилметан. Подвижность атомов и групп, связанных с трифенилметильной группировкой. Устойчивость таи нилметильного радикала и иона. Трифенндаетановые красители. Фталеины. Фенолфталеин как индикатор. [c.171]

Молекулярные ионы метилзамещенных дифенилметанов, содержащих СНз-груипу в мета- или пара-положении, способны, подобно силолам, легко терять метильный радикал, поскольку в данном случае возникает стабильный фенилтропилиевый катион (е) [c.40]

Попытка связать величину константы передачи цепи со структурой молекулы передатчика впервые была сделана Греггом и Майо [103] для углеводородов при термической полимеризации стирола (см. табл. 28). Их исследования ограничивались главным образом ароматическими и алицикличе-скими углеводородами, так как в линейных алифатических углеводородах полистирол нерастворим. Было установлено, что бензол и циклогексан сравнительно не активны в реакциях передачи цепи например 15-кратное разбавление стирола бензолом приводит к уменьшению ОР полимера, полученного при 60°, только на 25%. Далее, низкая константа передачи цепи для грет-бутилбензола указывает на низкую активность атомов водорода в алифатической группе. Большую активность бензильного атома водорода и влияние увеличения числа заместителей хорошо иллюстрируют константы передачи цепи в ряду толуол, этилбензол, изопропилбензол и грет-бутилбензол. Возрастание константы в ряду дифенилметан, трифенилметан и флуорен указывает на большое значение резонансной стабилизации радикала, образующегося в реакции передачи цепи (ср. стр. 199—200). Можно заметить, что во всем ряду углеводородов, перечисленных в табл. 28, увеличение активности сопровождается уменьшением энергии активации. [c.272]

Как следует из данных таблиц, для реакции тритретичнобутил-феноксильного радикала с углеводородами характерны сравнительно большие энергии активации, что связано с эндотермичностью реакции отрыва водорода, причем энергии активации закономерно падают с понижением прочности атакуемой связи С— Н от н-декана к дифенилметану. [c.160]

Влияние строения перекисных радикалов на квантовый выход хемилюминесценции можно продемонстрировать на следующем наглядном примере [222]. Если взять в качестве инициатора бис-а-азоэтилбензол (АЭБ)[СвЩСН(СНз) — N = N — —(СНз)СНСбН5], то при его распаде в присутствии кислорода образуется перекисный радикал этилбензола, СвНбСН(СНд)Об. Поэтому, если распад идет в инертном растворителе, то интенсивность свечения не изменяется от добавок этилбензола (рис. 51), так как введение этилбензола не приводит ни к изменению концентрации перекисных радикалов, ни к образованию радикалов другого сорта. В то же время добавки других углеводородов (циклогексен, дифенилметан) приводят к резкому изменению интенсивности свечения. Это связано с реакцией радикалов этилбензола с добавленными веществами, образованием новых радикалов и появлением новых реакций рекомбинации с иными квантовыми выходами хемилюминесценции. [c.115]

Образующийся по реакции ROg -Ь RH R + ROOH при разрыве а-С—Н-связи в алкилароматических углеводородах свободный радикал стабилизуется за счет взаимодействия свободного электрона с я-электро-нами бензольного кольца. Как и в случае олефинов, энергия такого взаимодействия довольно велика, о чем свидетельствует, например, разность энергий разрыва связей С—Н в бутане и толуоле, равная 16,5 ккал/молъ. Еще легче разрывается связь С—Н в дифенилметане и наиболее легко — в трифенилметане, где свободный радикал стабилизуется за счет я-электронов бензольных ядер. Поэтому алкилароматические углеводороды окисляются достаточно легко (значительно легче парафиновых углеводородов) и преимущественно в -положение к ароматическому ядру. Относительную окисляемость различных замещенных алкилароматических углеводородов количественно изучали [15] в присутствии инициатора при 90° С. На примере окисления различных производных кумола и толуола видно, что заместители первого рода (электроположительные) ускоряют окисление, а ориентанты второго рода замедляют его. [c.145]

Ввиду того что алкилирование спиртами сопровождается изомеризацией вступающего радикала, не исключено, что в некоторых случаях в качестве промежуточного продукта образуется алкен. В лабораторных условиях ялкилирование по Фриделю—Крафтсу имеет ограниченное применение. Этим путем могут Выть получе-ны, например, дифенилметан и трифенилхлорметан [c.343]

Образование фенилтрихлорсилана происходит н при реакции трихлорсилана с этилбензолом. При взаимодействии трихлорсилана с ксилолами, алкилдифенилами. дифенилметаном, алкилнафталина-ми и другими алкиларилами также наблюдается замещение алкильного. радикала трихлорсилильной группой [c.51]

Сложные эфиры также используются в качестве алкилирующих агентов. Алкильный радикал спирта образует алкильную группу продукта алки-лировапия, причем одновременно образуется свободная кислота. Поскольку кислота мон ет служить ацилирующим агентом, при использовании сложных эфиров одновременно могут протекать как реакция алкилирования, так и реакция ацилирования. Однако процесс ацилирования протекает медленнее, чем процесс алкилирования, и требует более жестких условий (концентрация и температура), в связи с чем его можно предотвратить проведением реакции в мягких условиях. Как правило, сложные эфиры в реакциях алкилирования ведут себя так же, как спирты и простые эфиры. При использовании бензола в качестве алкилируемого вещества и третичного бутилацетата в качестве алкилирующего агента получается третичный бутилбензол [63]. Изопропил ацетат дает изонропилбензол н-бутилацетат дает вторичный бутилбензол вто])ичный бутилизобутират дает вторичный бутилбензол бензилацетат дает дифенилметан. [c.234]

Бензгидрол, следовательно, должен также дать тетрафенилэтилен, но в данном случае этого не получается. Вместо тетрафенилэтана продуктами реакции являются бензофенон и дифенилметан. Для объяснения этого противоречия Неф, как и прежде, допускает существование дифенилметилена, но считает что радикал может реагировать с водой [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология