Нерадикальные реакции, как

Физическим фундаментом популярных в науке методов спиновых меток, парамагнитных зондов и радикальных ловушек является спектроскопия электронного парамагнитного резонанса, а химической основой служат нитроксильные радикалы и нерадикальные реакции свободных радикалов. Данный сборник и освещает эти аспекты химии и применения стабильных нитроксильных радикалов. [c.4]

Спектры ЭПР фосфорорганических соединений, содержащих ни1 роксильный радикал, представляют собой триплетный сигнал с ре-зрнансными линиями примерно равной интенсивности с константой сверхтонкого взаимодействия = Э, характерной для всех нитроксильных радикалов. Парамагнетизм фосфорорганических соединений, содержащих нитроксильный радикал, полученных как с помощью нерадикальных реакций по Нейману—Розанцеву, так и окислением пространственно-затрудненных ами-вов, соответствует содержанию 5,8.10 —6,0.10 спин/моль. Спектры ЭПР бирадикальных производных фосфорсодержащих соединений содержат пять или большее число линий. Шеффлер [c.102]

Нерадикальные реакции фосфорорганических нитроксилов [c.99]

Нище представлены некоторые нерадикальные реакции фосфорорганических нитроксильных радикалов трех- и пятивалентного фосфора. [c.99]

При выборе спиновой ловушки для какой-либо конкретной системы необходимо учитывать и возможность участия их в различного рода нерадикальных реакциях с компонентами изучаемой системы. С такими возможными процессами можно ознакомиться в [10, 43, 46]. [c.153]

Очевидно, что протекание многих реакций деструкции определяется присутствием в макромолекулах небольших количеств аномальных в структурном отношении звеньев. В гл. 2 было показано, что при многих реакциях деполимеризации инициирование свободнорадикальных процессов происходит именно в таких местах природа этой стадии инициирования обычно маскируется последующими цепными процессами. Однако, если протекаю ] нерадикальные реакции, такие, как гидролиз, то все акты процесса деструкции не зависят друг от друга. Поэтому в принципе реакции этого типа могут значительно упростить исследование структурных нерегулярностей, если удастся подобрать условия, при которых воздействию подвергаются [c.119]

Самым необычным свойством новых радикалов является их способность реагировать без частия свободной валентности, иными словами, вступать в нерадикальные реакции типа [c.108]

Следует заметить, что природа указанных комплексов не ясна, поэтому протекание нерадикальных реакций с участием таких комплексов нельзя считать доказанным. [c.166]

Эти реакции представляются настоящим химическим парадоксом, так как по сути дела являются нерадикальными реакция.ми радикалов. Сейчас многие нерадикальные превращения радикалов стали основой синтетической химии парамагнитных соединений. [c.6]

Нерадикальные реакции радикалов [c.83]

Нерадикальные реакции свободных радикалов стали основой синтетической химии сиин-меченых биологически активных соединений, например парамагнитных сульфамидов, наркотиков, противоопухолевых препаратов, белков, ферментов, нуклеиновых кислот [143—145]. [c.86]

Нерадикальные реакции свободных радикалов открывают практически неисчерпаемые возможности парамагнитной модификации полимеров, а также синтеза химически индивидуальных полирадикалов типа [146, 147] [c.86]

Весьма вероятно, что нерадикальные реакции ион-радикалов ж радикалов могут иметь место в разного рода биологических системах, обладающих структурно изолированными функциональными группами, как, например, в флавинмононуклеотиде и подобных ему соединениях. [c.87]

В литературе механизм изотопного обмена 5в1 обыкновенно называют ионизационным или диссоциативным , а механизм Se2— электрофильным или ассоциативным . Эта терминология неудачна по ряду причин, в частности, потому, что все известные теперь нерадикальные реакции водородного обмена, а не только реакции класса Sb2, относятся к типу электрофильных. [c.232]

Нерадикальные реакции деструкции. В качестве примера ниже рассмотрена термическая деструкция трех важных в практическом отношении полимеров. [c.350]

Реакции нитроксилов без затрагивания радикального центра. Высокая устойчивость нитроксильной группы позволяет реализовать принципиально новый класс реагащй радикалов, не затрагивающих неспаренного электрона и направленных исключительно по имеющейся в радикале функциональной группе. Впервые нерадикальные реакции радикалов были осуществлены с 2, 2, 6, 6-тетрамегил-4-оксопипервдин-1-оксилом, например [c.530]

Нерадикальные реакции характерны и для других бифункциональных нитроксилов, в особенности для шестичленных и пятичленных оксирадикалов и аминорадикалов. Наиболее доступный синтез парамагнитных сложных эфиров заключается в конденсации 2, 2, 6, б-тетраметил-4-гидроксипиперидин-1-оксила с ацилгалогенидами [c.531]

В книге подробно обсуждаются методы синтеза пространственно-затрудненных аминов, нитроксилов и спин-меченых биологически активных веществ, в том числе с помощью нерадикальных реакций радикалов, и катализ в окислительно-восстановительных реакциях нитроксилов. Ряд статей посвящен дальнейшему развитию физических основ метода и основан на успехах синтетической химии нитроксильных радикалов. Здесь представлены оригинальные работы по основам и использованию метода ЭПР в миллиметровом диапазоне длин волн, изучению спинового обмена в нитроксилах методом непрерывного насыщения спектров ЭПР, применению математических методов в решении обратной задачи метода спиновых меток и расчете спектров ЭПР бирадикалов. [c.4]

В заключение хотелось бы отметить ту поддержку и внимание, с которыми академик Н. М. Эмануэль относился к работам по изучению и приложению новых реакций свободных радикалов в химии и биологии. Именно ему принадлежала инициатива посвятить четвертьвековому юбилею нерадикальных реакций радикалов этот сборник статей, который, как мы надеемся, будет интересен и полезен широкому кругу специалистов в области физической и органической химии стабильных радикалов, а также внесет свой вклад в дальнейшее развитие научных работ по практическому использованию нитроксильных радикалов. [c.4]

Соединения пятивалентного фосфора. Нитроксилы с одной С—Р связью. Как и в случае фосфорорганических нитроксильных радикалов, содержащих трехвалентный фосфор, основным методом синтеза нитроксилов с одной С—Р связью являются нерадикальные реакции радикалов (1) и 4-(р-оксизтил)-2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксила (5). Так, нитроксильные радикалы — эфиры фосфоновых кислот 6—10 были получены взаимодействием хлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот с радикалом 1 в присутствии триэтиламина в безводном бензоле при комнатной температуре [c.94]

Важное значение приобрела недавняя работа Р. Бека [80], проведенная при очень малых глубинах превращения (0,003%) радиолизуемого углеводорода. Используя этилен или пропилен в качестве акцептора атомов водорода, Р. Бек обнаружил, что приблизительно 2/3 водорода, образовавшегося в этих условиях при радиолизе, возникают из атомов водорода. Эта доля заметно превосходит долю, найденную Л. Дорфманом в опытах, проведенных при значительных поглощенных дозах и соответствующих им достаточно больших глубинах превращения. Дополнительные данные были получены К. Янгом [81], исследовав-щим влияние добавки N0 на радиолиз этана при очень малых глубинах превращения. Как видно из рис. 28, в присутствии N0 скорость выделения водорода остается постоянной. В отсутствие N0 наблюдается уменьшение скорости выделения водорода со временем, что связано с образованием ненасыщенных продуктов радиолиза, проявляющих акцептирующее действие. Введение достаточных концентраций N0 или этилена приводит к акцептированию атомарного водорода, но не оказывает заметного влияния на нерадикальные процессы, по которым образуется молекулярный водород. Среди нерадикальных реакций, происходящих при радиолязе газообразных углеводородов, известную роль, по-видимому, играют ион-молекулярные реакции с переносом гидрид-иона [c.64]

И действительно, эти радикалы оказались способны к нерадикальным реакциям. На основе ЬУП и ЬУП1 были получены спин-меченые аминокислоты и пептиды. Однако недостаточная информативность спектров ЭПР этих радикалов существенно снижает возможности их использования в качестве спин-меток. [c.124]

Впервые эти нерадикальные реакции радикалов были осуществлены с 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксилом LVI. В схеме на стр. 207 представлены лишь некоторые из возможных реакций по карбонильной группе LVI. [c.208]

Нерадикальные реакции радикалов были также распространены на другие бифункциональные нитроксилы. Особенно перспективными в этом отношении оказались шести- и пятичленные окси-и аминорадикалы. [c.208]

Описано много примеров нерадикальных реакций радикалов в ряду нитроксилов ряда гидрированного пиррола [6, 8]. 2,2,6,6-Тетраметил-4-изотиоцианатопиперидин-1-оксил [10]. [c.210]

Относительно небольшая степень вхождения меченого толуола в полимер объясняется большой длиной материальной цепи при свободпорадикальном процессе дегидрохлорирования ПВХ. Однако такой же результат наблюдается и при значительной конкуренции нерадикальной реакции элиминирования H I, идущей без включения метки в полимер, со свободнорадикальными процессами деструкции ПВХ. Соответствующие возражения без труда можно найти и некоторым другим, столь же характерным признакам, на основании которых развиваются представления об исключительности свободнорадикального механизма дегидрохлорирования ПВХ. [c.115]

Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенпым соедпнекиям было широко изучено. В отсутствие света, перекисей или других инициаторов свободнорадикальная реакция идет очень медленно [78]. Однако в ледяной уксусной кислоте или в более полярных растворителях реакция идет по нерадикальному пути. При малых концентрациях галогена эта реакция обычно второго порядка, первого порядка по олефину и первого порядка по Хо. [c.500]

Смотреть страницы где упоминается термин Нерадикальные реакции, как: [c.221] [c.1151] [c.1151] [c.3] [c.61] [c.87] [c.120] [c.44] [c.371] [c.178] [c.160] [c.130] [c.280] [c.92] [c.144] [c.86] [c.250] [c.92] [c.144] [c.44] [c.221] [c.10] [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология