Канниццаро, дисмутация

Реакция Канниццаро (перегруппировка Канниццаро) — дисмутация альдегида в спирт и анион карбоновой кислоты под действием щелочи [c.481]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Дисмутация 207, 404 см, реакция Канниццаро Диспергирующие вешества 603 Дисперсионные красители 601 Диспропорционирование 34, 221, 318, 563, [c.1173]

Перенос иона Н происходит также при восстановлении кетонов спиртами в присутствии алкоголята алюминия и при реакции дисмутации альдегидов по Канниццаро. В последнем случае основание атакует карбонил и образовавшийся анион дает молекулу кислоты с отрывом иона Н ,который далее атакует другую молекулу альдегида. Равновесие будет непрерывно смещаться, анион [c.253]

Некоторые превращения бензальдегида (или его производных), например дисмутация по Канниццаро (и) (см. стр. 254) или [c.560]

Следует отметить, что одна реакция дисмутации (дисмутация перекиси, дающая окись и свободный кислород) включалась также и в линейную схему. Дисмутация перекиси водорода ведет к выделению 46 ккал моль (см. т. I, табл. 36), но дисмутации органических соединений, например реакция Канниццаро, менее экзотермичны (около 10 ккал моль см. т. I, табл. 31). Даже в этом случае три такие дисмутации с одной дисмутацией перекиси приведут общую потребность энергии пирамидальной реакционной схемы к той же величине 210 ккал моль, которая приводилась выше для линейной последовательности реакций. [c.524]

Эта реакция окислительного восстановления, или дисмутации, известна также под названием реакции Канниццаро, впервые наблюдавшего ее на примере бензальдегида в 1853 г., имеет широкое распространение при биохимических процессах (стр. 108). [c.313]

Дисмутация формальдегида в щелочной среде (реакция Канниццаро) [О. R., 2, 94] применима только к тем альдегидам, которые не способны к енолизации. [c.240]

Опыт № 263. Дисмутация бензальдегида (реакция Канниццаро) [c.190]

Следовательно, не подлежит никакому сомнению, что в своей первоначальной фазе процесс прошел в бескислородной среде в направлении окислительно-восстановительной реакции дисмутации или реакции Канниццаро. [c.331]

Превращение альдегидов в спирт и кислоту. В природе часто происходит превращение молекул альдегидов одновременно в спирт и кислоту (брожение сахаров и других соединений). Эта реакция, названная дисмутацией (изучена впервые. итальянским химиком С. Канниццаро для ароматических альдегидов, а для ациклических альдегидов — В. Е. Тищенко), происходит под влиянием концентрированного водного раствора щелочи. [c.200]

Из реакций дисмутации (или диспропорционирования) особенное значение имеет реакция Канниццаро, при которой в присутствии щелочей одна молекула альдегида окисляет другую, такую же, образуя кислоту и спирт [c.249]

Интересной реакцией дисмутации, которой подвержены многие ароматические и алифатические альдегиды, является реакция Канниццаро катализируемая основанием. Для того чтобы вызвать эту реакцию, которая по сути своей представляет реакцию окисления — восстановления, причем одна молекула альдегида восстанавливает вторую, необходимо тщательно выбирать соответствующее основание, поскольку альдегиды способны в щелочных условиях вступать более чем в одну реакцию (см. предыдущий раздел). Если альдегид не содержит а-водородных атомов, то подходящим агентом может быть гидроксил-ион концентрированного раствора щелочи и в резуль- [c.386]

Ароматичо(Жис альдегиды обладают в основном twh же свойствами, что и жирные альдегиды, однако для них характерны и некоторые довольно специфические реакции окисление кислородом воздуха, реакция Канниццаро (действие концентрированного раствора щелочи), бензоиновая конденсация. Две последние реакции проходят и с альдегидами жирного ряда, но не имеющими атомов водорода при а-угле-родном атоме. Реакция Канниццаро, иначе называемая реакцией дисмутации, играет важную роль в биологических процессах. [c.131]

Окислительно-восстановительная реакция альдегидов. Стадия перениса водо-а в виде гидрид-иона — главное звено в механизме процесса диспропорцнони-ания (дисмутации) альдегидов, в результате которого одна молекула альде-а окисляется за счет восстановления другой молекулы альдегида. Этот про-с характерен для альдегидов, не имеющих а-водородных атомов, и известен реакция Канниццаро —Тищенко. [c.227]

Фурфуриловый спирт может быть получен восстановлением фурфурола амальгамой натрия. Широко применяется каталитическое восстановление фурфурола, осуществляемое в жидкой фазе под давлением, при температурах порядка 130—160" в присутствии медного и медно-хромо-вого катализаторов, содержащих окиси щелочноземельных металлов. Фурфуриловый спирт был получен с выходом 85 восстановлением ппросаизевой кислоты алюмогидридом лития.Дисмутация фурфурола, осуществляемая с помощью амнда натрия и растворов щелочей, приводит к образованию фурфурилового спирта н пирослизевой кислоты выход фурфурилового спирта может быть повышен путем проведения перекрестной реакции Канниццаро со смесью фурфурола и формальдегида [c.57]

Реакция Канниццаро, или реакция дисмутации, является реакцией окисления — восстановления (оксидо-редукции), при которой из двух молекул альдегида одна окисляется в кислоту, а другая при этом восстанавливается в спирт. Эта реакция, свойственная преимущественно ароматическим альдегидам, была открыта в 1853 г. итальянским ученым Канниццаро, который установил, что в присутствии концентрированного раствора щелочи (например, 60%-ногд раствора КОН) бензальдегид превращается в соль бензойной кислоты и бензиловый спирт [c.188]

Реакция Канниццаро — Тищенко, носящая также название оксидоредукции, или дисмутации, свойсгвенна не только бензальдегиду, но и ряду других аль- [c.322]

В реакции Канниццаро осуществляется перенос водорода от одной молекулы альдегида к другой. С помощью дейтерия Фреденгагеи и Бонгеффер [190] смогли установить, что этот перенос происходит непосредственно, без участия молекул воды, в которой ведется реакция. Реакция дисмутации бензальдегида велась в присутствии КОН в чистой тяжелой воде. В полученном бензиловом спирте дейтерий оказался лишь в гидроксильной группе. После отмывания его из последней обменом с обыкновенной водой спирт не содержал дейтерия и давал после сожжения воду [c.249]

В реакции Канниццаро осуществляется перенос водорода от одной молекулы альдегида к другой. При помощи дейтерия Фреденгаген и Бонгеффер [8931 смогли установить, что этот перенос происходит непосредственно, без участия молекул воды, в которой ведется реакция. Реакция дисмутации бензальдегида велась в присутствии КОН в чистой тяжелой воде. В полученном бензиловом спирте дейтерий оказался лишь в гидроксильной группе. [c.361]

Виберг [19], а также Миклухин и Рекашева [20] с целью исследования механизма реакции Канниццаро определили величину изотопного эффекта при диспропорционировании бензальдегида в щелочной среде. Была найдена значительная разница в скоростях дисмутации легкого и тяжелого альдегида Кн/Ко =1,6—1,8, которая, однако, необычно мала для тех реакций, в которых разрыв связи С—Н определяет скорость, и поэтому трудно согласуется со оемой Александера и Хамметта (см. (9,1) и (9,2)), в которой предполагается межмолекулярное перемещение водорода в стадии, определяюще скорость. В работе [20] выдвинуто предположение о том, что внутримолекулярное перемещение водорода в промежуточном комплексе не сопровождается значительным изотопным эффектом и приведенные экспериментальные данные трактуются как доказательство образования при реакции Канниццаро промежуточного продукта типа полуацеталя и внутримолекулярного перехода водорода в нем. [c.687]

Реакция Канниццаро — Тищенко, носящая также название оксидоредукции, или дисмутации (стр. 139), свойственна не только бензальдегиду, но и ряду других альдегидов, преимущественно ароматического ряда из альдегидов жирного ряда лишь очень немногие (формальдегид) дают эту реакцию. [c.377]

Реакция Канниццаро—Тищенко, носящая также название оксидоредукции, или дисмутации (стр. 117), свойственна не только бензальдегиду, но и ряду других альдегидов, преимущественно ароматического ряда из альдегидов жирного ряда лить очень немногие, как формальдегид, дают эту реакцию. Реакция Канниццаро — Тищенко имеет важное значение в биохимических превращениях [c.316]